Диазогруппа азосочетание

Электронодонорные заместители в мега-положении к группам ОН и NH2 повышают реакционную способность азосоставляющих, так как направляют реакцию в одно и то же место (совпадающая ориентация). Наоборот, ОН- и NH2-rpynnbi в орто- или пара-положениях к диазогруппе снижают реакционную способность диазосоединений при сочетании. Электроноакцепторные группы NO2, SO3H, СООН, а также атомы хлора увеличивают активность диазосоединений в реакции азосочетания, но в ряде случаев уменьшают реакционную способность азосоставляющих. Некоторые азосоставляющие, например резорцин, могут сочетаться 2 и 3 раза. [c.273]

В соответствующих условиях соли диазония реагируют с некоторыми ароматическими соединениями с образованием соединений общей формулы Аг—N = N—Аг, называемых азосоединениями. В этой реакции, известной под названием азосочетание, азот диазогруппы сохраняется в продукте реакции в отличие от уже изученных нами реакций замещения, в которых азот отщепляется. [c.742]

Реакция азосочетания протекает по типу электрофильного замещения. Диазокатион является типичным электрофильным реагентом, а азосоставляющая содержит атом углерода, обладающий повышенной электронной плотностью. Поэтому реакция сводится к атаке катионоидной диазогруппы реакционного центра диазосоставляющей [c.471]

Реакцию обычно проводят, действуя на амин нитритом натрия и соляной кислотой. Полученные диазосоединения, как правило, не выделяют из раствора, а подвергают дальнейшим превращениям. Важнейшее превращение диазогруппы — реакция азосочетания с образованием азогруппы — лежит в основе производства большого числа красителей [c.42]

Взгляды Ганча вызывали в его время и продолжают вызывать возражения. Требуется объяснить, почему геометрические изомеры столь кардинально отличаются друг от друга по химическим свойствам и устойчивости. В частности, остается без ответа вопрос, почему цис-изомер, в котором, как и в анти-та-мере, оба атома азота ковалентно связаны с остальными частями молекулы, легче выделяет молекулу азота и почему он способен сочетаться с фенолами и аминами, а транс-изомер — нет. Предположение Ганча стало особенно скептически восприниматься после того, как было установлено, что из всех ионов и молекул, содержащих диазогруппу, только диазоний-катион способен разлагаться с выделением азота и вступать в реакцию азосочетания. [c.449]

Для синтеза активных красителеи зеленовато-желтого и золотисто-желтого цветов применяют, главным образом, продукты азосочетания с 1-арил-5-пиразолонами или 1-арил-5-аминопиразолами. При введении в арильную группу заместителей в положения 2 или 2, 6 получают яркие зеленовато-желтые тона, особенно яркие в тех случаях, когда диазосоставляющая тоже содержит заместитель в орго-положении к диазогруппе. Примерами могут служить красители (I) — (IV), содержащие С1, сульфогруппу или метильную группу в положении 2 арильного кольца [9] [c.159]

Из многочисленных превраш,ений диазосоединений техническое значение в производстве полупродуктов имеют следуюш ие 1) азосочетание, 2) восстановление диазосоединений до арилгидразинов, 3) замеш,ение диазогруппы на оксигруппу, 4) замещение диазогруппы на хлор и 5) замещение диазогруппы на сульфгидрильную группу—5Н. Реже применяются реакции замещения диазогруппы на циан, ароматические радикалы и водород. [c.281]

Для модификации сополимеров А. в их макромолекулы вводят компонент, напр, п-аминостирол, при диазотировании к-рого образуются диазогруппы последующее азосочетание этих групп приводит к образованию нового сополимера, свойства к-рого резко отличаются от свойств исходного. Наиболее часто модификацию [c.22]

Большая реакционноспособность диазосоединений создает возможность разнообразного замещения их характерной группы на другие атомы или группы. Возможно замещение диазогруппы на Н, ОН, 0А1к, ОАг, С1, Вг, J, F, N, SH, SAr, S N, SO2H, NO2, металлы наконец, возможно соединение двух углеводородных радикалов диазосоединения и введение связанного с диазогруппой арила в ряд соединений. Эти превращения, имея большое препаративное и теоретическое значение, сравнительно мало используются производственной практикой и по сравнению с азосочетанием играют относительно небольшую роль в применении диазосоединений. [c.490]

Иные, кроме восстановительного, превращения диазогруппы сопряжены с устранением азота реакционной группы. Принадлежа к ряду наиболее реакционноспособных мганических веществ, диазосоединения дают возможность очень большого числа замещений своей характерной группы на другие атомы или группы. Возможно замещение диазогруппы на ОН, 0А1к, ОАг, С1, Вг, J, F, N, SH, SAr, SGN, SOjH, NO2, наконец возможно смыкание углеводородных ядер диазосоединения. Эти превращения, имея большое препаративное и теоретическое значение, сравнительно мало используются производственной практикой и по сравнению с азосочетанием играют очень невидную роль в применении диазосоединений. Мы остановимся только на важнейших из них. [c.271]

Как уже упоминалось, своеобразие диазосоединений, содержащих в п- или о-положении амино- или оксигруппу, проявляется в большей стойкости диазогруппы. Поэтому методы, позволяющие количественно определить диазогруппу по выделению азота, в данном случае не применимы. Из-за того, что реакция азосочетания не доходит до конца, нельзя определить диазогруппу и по методу сочетания. [c.81]

Несмотря на это преимущество, а также на возможность осуществления процесса в аппаратах, применяемых для крашения целлюлозного волокна активными красителями, метод не получил практического применения. Основные его недостатки—сравнительно высокая стоимость алкилирующих реагентов и образование окрашенных материалов, что объясняется протеканием реакции азосочетания — межмолекулярного взаимодействия диазогрупп с арильными остатками эфира целлюлозы. Если при получении модифицированных целлюлозных материалов технического назначения окраска не имеет существенного значения, то при изготовлении изделий народного потребления она значительно ограничивает возможности применения описанного метода. [c.484]

Диазотирование аминогруппы. При этой реакции аминогруппа превращается в диазогруппу АгЫНз АгЫ С . Реакцию обычно проводят, действуя на амин нитритом натрия и соляной кислотой. Полученные диазосоединения, как правило, не выделяют из раствора, а подвергают дальнейшим превращениям. Важнейшее превращение диазогруппы — реакция азосочетания с образованием азогруппы — лежит в основе производства большого числа красителей АгЫаС - АгЫ = ЫАг. [c.35]

Как известно, например, хлористый п-нитрофенилдиазоний легко вступает в азосочетание вследствие того, что нитрогруппа, оттягивая электроны, создает частичный положительный заряд на концевом атоме азота диазогруппы [c.11]

Известны азокрасители, полученные из производных гетероциклических соединений, диазогруппы которых находятся в бензольном кольце, например, из 3-алкил-6-амино-4-оксо-3,4-дигидробензо-1,2,3-триазинов [305], 6-амино-2-окси-4-алкилхинолинов [306] и 2-(6-аминофенил)бензо-1,2,3-триазина [307]. Красители, полученные азосочетанием 5- или 6-бензтриазолилдиазония с нафтолами и анилинами, используются для крашения полиамидов [308]. [c.2067]

Помимо фенолов и аминов, лишь очень немногие ароматические соединения способны вступать в реакцию азосочетания. Мезитилен вступает в реакцию, но только с особенно реакционноспособными солями диазония. Электроноакцепторная нитрогруппа, расположенная в орто-или пара-положениях по отношению к диазогруппе, повышает электрофильный характер иона диазония. Отмечено постепенное повышение реакционной способности у 2,4-динитро- и 2,4,6-тринитродиазопроизвод-ных. Так, мезитилен сочетается с таким сильными электрофилом, как сернокислый 2,4,6-тр.инитрофенилдиазоний (диазотированный пикрамид), образуя 2,4,6-тринитробензолазомезитилен (темно-красные кристаллы т. пл. 189°С с разл.) [c.272]

Получение диазосоединений из первичных аминов при действии на них смеси нитритов с минеральными кислотами называется реакцией диазотирования. Эта интересная реакция была открыта в 1858 г. П. Гриссом — студентом, работавшим в лаборатории А. Кольбе, и наряду с реакцией Зинина является звеном в цепи открытий, приведших к возникновению больших разделов органической хи-лши — хилпи диазосоединений и химии азокрасителей. Последние являются самым обширным классом синтетических красителей. Реакция диазотирования обусловила создание новых синтетических методов в органической химии — реакции замещения диазогруппы и реакции азосочетания. [c.465]

Наличие определенных заместителей в диазосоединении оказывает влияние на активность диазогруппы и, в частности, на способность диазосоединений к азосочетанию. Диазосоединения, содержащие в ядре электроноакцепторные заместители (галоиды, нитрогруппы, сульфогруппы или четвертичную аммониевую группу), являются более активными. Электронодонорные заместители, такие, как СНз, СН3О, ННз, Ы(СНз)2, уменьшают активность диазогруппы. Действие акцепторных и донорных заместителей сказывается наиболее отчетливо при их расположении в орто-положении к диазогруппе, слабее — в пара- и еще слабее — в мета-положении. [c.121]

Скорость реакции азосочетания зависит от строения диазосоставляющей и азосоставляющей. Азосочетание протекает тем легче, чем больше электронная плотность на атоме углерода, который атакован диазокатионом. Активность диазосоставляющей тем больше, чем больше величина +б-заряда на диазогруппе. Поэтому активность диазосоставляющей повышается при наличии в ядре заместителей П рода и падает при наличии заместителей I рода. Этим, например, обусловлена высокая активность в реакции азосочетания п-нитро-фенилдиазония [c.104]

Хорошо изучены аминозамещенные 1,2,4-тиадиазолы. Аминогруппы в положении 5 легко диазотируются фторборатом нитрозо-ния [172]. Продукты с диазогруппой в положении 5 получаются также из предщественников, содержащих 5-нитрозамино- и 5-диа-зоэфирную группировки [172]. Эти диазониевые соли относятся к наиболее реакционноспособным из известных солей такого типа, возможно, из-за уникальных электронодефицитных свойств углерода в положении 5. Их реакция со спиртами (схема 219) демонстрирует катионную природу этой группировки. Известны подобные аддукты, получающиеся в результате нуклеофильной атаки аминов и тиолов по терминальному атому азота диазогруппы. Известно большое число реакций азосочетания с участием диазогруппы в положении 5 например, при взаимодействии с фенолами образуются азокрасители. Некоторые моноазокрасители имеют важное значение для окраски полимеров. Методами спектроскопии доказано, что 5-аминопроизводные существуют в аминоформе, показано, что они являются слабыми основаниями (рКз 0,1). Восстановление цинком в хлороводородной кислоте приводит к расщеплению цикла [172]. Диазотировать можно и 3-амино-1,2,4-тиа-диазолы, которые также являются слабыми основаниями (р/(а 1,4), более устойчивыми к восстановлению, хотя действие цинка в хлороводородной кислоте вызывает расщепление цикла. [c.543]

Особенно скептически предположение Ганча стало восприниматься после того, когда было твердо установлено, что изо всех частиц и молекул, содержащих диазогруппу, только диазонийкатион способен разлагаться с выделением азота и вступать в реакцию азосочетания. [c.417]

Ряд этот отвечает ряду, характеризующему степень влияния заместителей на скорость азосочетания Скорость реакшн , следовательно, увеличивается с увеличением положительного заряда атома углерода, связанного с диазогруппой. [c.496]

По характеру главных конечных продуктов взаимодействия непредельных соединений с ароматическими диазосоединениями следует различать два -вида реакций азосочетан-ие и реакции, протекающие с потерей азота диазогруппы (галоидарилирование и арилирование). [c.287]

А — азосоставляющая моноазокрасителя, имеющая свободную аминогруппу, способную превратиться при диазотировании в диазогруппу А — вторая азосоставляющая, с которой происходит азосочетание диазотировапного первичного парааминомоноазо-красителя. [c.116]

Однако и по настоящее время механизм реакций диазотироват ия и превращений диазосоедннетпп нельзя считать вполне выясненным. До сих пор предлагаются различные схемы реакции диазотирования, различные формулы строения для отдельных форм диазосоединений, отсутствует едгшая точка зрения на механизм реакций превращения диазогруппы, в частности, реакции азосочетания. [c.481]

Еще большее углубление цвета часто наблюдается при получении несимметричных красителей. Как указывалось в главе о реакционной способности бисдиазотированных аминов, скорость азосочетания обеих диазогрупп отличается друг от друга. Этим пользуются для получения ценных несимметричных прямых азокрасителей, сочетая бисдиазотированный амин вначале с наименее активной азосоставляющей (например, с амином или салициловой кислотой, мало активными в реакции азосочетания), а затем, проводя второе сочетание, на этот раз с активной азосоставляющей. Примером может служить Прямой красный X (КИ 22310), получающийся сочетанием бисдиазотированного бензидина вначале с салициловой кислотой в щелочной среде, а затем с гамма-кислотой (известной как довольно ак- [c.98]

Необходимо отметить еще одну особенность, характерную для большинства реакций бисдиазосоединений (азосочетание, замена диазогруппы оксигруппой, галоидами, восстановление до производных гидразина и т. д.), которые ведут к замене сильной электроноакцепторной диазониевой группы либо электронодо-норным, либо иногда слабым электроноакцепторным заместителем. При этом, естественно, влияние этого нового заместителя на вторую диазониевую группу резко меняется, что приводит к значительному ослаблению ее активности. Это позволило проводить эти обе реакции ступенчато и легло в основу способа получения несимметричных азокрасителей. [c.27]

При синтезе многих полиазокрасителей, особенно таких, в которых в качестве концевого реагента применяется аминонаф-толсульфокислота, имеющая в непосредственной близости к месту сочетания сульфогруппу, было замечено, что добавки органических оснований катализируют реакцию азосочетания. Это относится, например, к красителям, полученным из у Кислоты. Очень часто большая молекула уже синтезированного полиазокрасителя, имеющего диазогруппу, вместо сочетания разлагается, если в реакцию не ввести пиридина, хинолина, их гомологов и т. д. [c.63]

Известны также примеры замещения сульфогруппы на арил-диазогруппу в реакции азосочетания с участием иона диазонйя [1] [c.467]

Недостатки этого способа заключаются в сравнительно высокой стоимости реагентов, применяемых для алкиг лирования целлюлозы, а главное в получении (в большинстве случаев) окрашенных материалов, что, по-видимому, объясняется протеканием наряду с основной реакций диазотирования аминогрупп и образования макрорадика51а побочной реакции азосочетания — взаимодействия диазогрупп с ароматическими циклами. [c.63]

В известных случаях диазогруппу удается заместить также на водород, сульфогидрильную группу 8Н и другие остатки. Соли диазония служат также исходными продуктами для получения гидразинов и некоторых других соединений. Однако самое главное направление использования солей диазония — реакция азосочетания. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология