Эффект памяти

При анализе соединений, проявляющих большую склонность к адсорбции, преобладающую роль начинают играть сорбционные процессы, с которыми связаны эффекты памяти . Удаление из прибора таких соединений протекает медленно и скорость откачки, подчиняющаяся экспоненциальному закону, становится крайне низкой. Вследствие этого полярные соединения, адсорбированные в значительных количествах во время записи спектров, десорбируются со стенок прибора в течение продолжительного времени. При напуске очередного образца адсорбированные ранее соединения вытесняются с поверхности, что приводит к искажению масс-спектра этого образца. [c.44]

Было исследовано влияние нескольких факторов на уменьшение эффекта памяти в указанных приборах I) темпера- [c.45]

В случае 25 происходит вторая перегруппировка (1,7-сдвиг), а в 29 происходит внутримолекулярное присоединение положительно заряженного атома углерода к двойной связи. Создается впечатление, что 25 и 29 помнят , как они образовались до вступления во вторую стадию. Такие эффекты называют эффектами памяти. Известны и другие аналогичные примеры [c.121]

ХПЯ в последовательных РП. Эффект памяти. [c.75]

Большую группу составляют С. со специфич. св-вами тугоплавкие, легкоплавкие, пористые, с постоянным коэф. термич. расширения, с особыми ядерными св-вами, с эффектом памяти формы и др. Тугоплавкие С. для нагреват. элементов и др. деталей, работающих при т-ре [c.409]

Наряду с обычными ИСЭ применяются и их специальные варианты, например ИСЭ с малой площадью поверхности, с относительно быстрым откликом и др. Селективность определений можно повысить, если перед мембраной электрода поместить дополнительную мембрану, проницаемую для определенных компонентов анализируемого раствора. Однако такие электроды имеют эффект памяти и очень медленный отклик. Эти недостатки можно скомпенсировать путем соответствующей обработки сигнала. Кроме того, потенциал электрода можно измерять и в нестационарных условиях. В этом случае возможна дискриминация по времени отклика мешающих ионов, которая устанавливается подбором условий эксперимента. [c.573]

Единственным независимым параметром в ТСХ является растворитель. Выбор растворителя в ТСХ совершенно произволен в отличие от КЖХ, где существуют ограничения, связанные с детектированием. Кроме того, вследствие "эффектов памяти", присущих [c.10]

Элюент подводят через платино-иридиевый капилляр. Капилляр необходим при нанесении пробы (в том числе и с аппликатором) на смоченный слой сорбента в центр ТСХ-пластинки. Обычные капилляры обладают эффектом памяти и значительным мертвым объемом. Плоский нижний конец капилляра можно перемеш,ать относительно поверхности с точностью 0,01 мм. При использовании капилляра со скошенным торцом в потоке элюента возни- [c.98]

В связи с этим было бы желательно разработать дозирующее устройство для точного и воспроизводимого нанесения пробы объемом 20—1000 нл. В таком устройстве должны отсутствовать эффект памяти, потери и размывание пробы, неизбежные в других дозирующих устройствах. Операция нанесения пробы не должна смещать подвижного равновесия фаз, что способствует расширению области применения непрерывной ТСХ. [c.108]

Преимуществом мембранных электродов перед электродами 2-го рода является отсутствие у них эффекта памяти . Зато электроды [c.121]

Используют также цилиндрические краны с поршнем, совершающим возвратно-поступательные перемещения. Поршень имеет несколько кольцевых герметизирующих прокладок, разделяющих цилиндр на несколько (от 4 до 8) секций. Его устанавливают в две стандартные позиции 1) заполнения калиброванного объема пробой 2) подачи пробы в колонку. Главные недостатки этой конструкции крана — эффект памяти кольцевыми прокладками предыдущих проб и более высокие по сравнению с кранами вращающегося типа мертвые объемы. [c.136]

Схема инжектора для реализации способа ввода иробы без деления потока, предложенная его авторами [33], представлена на рис. 11.14. Инжектор снабжен двумя линиями сброса 4, 6 с регулирующими вентилями 3, 5. Поток (около 5 мл/мин), омывающий мембрану, сбрасывается через линию 4, а отдувка инжектора от остаточных паров растворителя с расходом около 50 мл/мин осуществляется через линию 5. При вводе пробы линия 4 открыта, а 6 — закрыта. Поршень шприца рекомендуется опускать медленно (в течение 10—20 с), чтобы пары образца поступали сразу в колонку 7 без расширения в зону, прилегающую к мембране, или в подводящие газ-носитель коммуникации. Если ввод пробы осуществлять слишком быстро, то это приведет к потере части образца с потоком 4, однако эффекты памяти и в этом случае исключаются. Линия 6 открывается через 30— 60 с после завершения дозирования. Эта схема легла в основу конструкции дозаторов, работающих по принципу ввода пробы без деления потока, большинства современных капиллярных хроматографов. [c.147]

Казалось бы, что при такой низкой погрешности прямое сопоставление набора экспериментально найденных численных значений параметров удерживания на нескольких неподвижных фазах различной полярности с соответствующими справочными данными обеспечивает надежную идентификацию веществ. Однако на практике, когда, в частности, используют сорбенты с 3—5% неподвижной фазы при очень хорошей сходимости может быть получена очень плохая воспроизводимость результатов (по отношению к опубликованным). Причина этого — отсутствие стандартизованных сорбентов и колонок при наличии неконтролируемых факторов. Так, в газожидкостных насадочных колонках используют твердые носители, характеристики которых от партии к партии могут существенно различаться. Их поверхностные свойства зависят также от длительности и условий хранения. Контроль химического состава, молекулярно-массов ого распределения, чистоты наносимых неподвижных фаз не проводится. Процедуры подготовки твердого носителя, нанесения неподвижной фазы, кондиционирования сорбента могут незначительно расходиться в деталях, которые сказываются на качестве жидкОй пленки и сорбционных свойствах готового материала. По мере эксплуатации характеристики колонки меняются во времени за счет процессов уноса и старения неподвижной фазы, а также эффекта памяти к предыдущим пробам. [c.215]

Дальнейшее развитие приводит к полностью свернутым системам, в которых один объект выполняет несколько функций. Так, в а. с. 1044266 одна и та же пара обуви заменяет две пары — с шипами и без шипов. Достигается это использованием шипов из материала с эффектом памяти формы шипы выступают из подошвы и каблука только при температуре О °С. Близка к полностью свернутой бисистеме и стамеска по патенту ФРГ 836709. На режущем клине сделаны зубья, захватывающие и выводящие стружку при обработке глухих отверстий. Отпадает необходимость в специальном инструменте для извлечения стружки. [c.92]

Еще менее изученной является наследственная сила, учитывающая эффекты памяти при нестационарных течениях дисперсных смесей (сила Бассэ). Выражение для этой силы в дисперсной смеси с хаотическим расположением частиц, полученное с использованием методов самосогласованного поля в работе [119] для умеренно концентрированных суспензий при условии Ке 1, имеет вид [c.85]

Выше мы указывали на поляризацию диэлектрических сред под действием внешнего электрического поля. Применительно к горным породам такое поле возникает из-за электрических процессов, протекающих в околоземном пространстве, прн грозовых разрядах из тучи в землю, а также диффузионных токов. В результате такой поляризации поверхностная плотность зарядов достигает 7-10 Кл/м-. При понижении температуры захваченные кристаллической рещеткой диполи, квазпдиполи и заряженные частицы закрепляются в ловушках, внедряются в структуру диэлектрической среды. Образовавшийся остаточный заряд спадает очень медленно, создавая эффект памяти , длительность которого зависит от температуры. Например, поляризованные керамические диэлектрики в течение пяти лет практически не изменяют своего электрического поля. Через десять лет напряженность поля спадает меньше, чем наполовину, и на поверхностях поровых каналов составляет более 10= В/м. Теоретически поляризация диэлектриков пз керамики, стекол и ситаллов сохраняется миллионы лет. [c.134]

В, В. Барелко, который посредством электротермографического метода установил наличие таких явлений в нестационарном катализе, как эффект памяти катализатора, явления колебательной неустойчивости, неединственности стационарных состояний катализатора и гистерезисный эффект. Пожалуй, наибольший интерес из этих явлений представляет эффект памяти. Экспериментально он обнаруживается в реакциях окисления на платине водорода, оксида углерода, этилена. Если в опыте в самом начале развития воспламенения (в конце периода индукции) отключением тока охладить датчик-катализатор и таким образом оборвать процесс, то при последующем нагревании датчика до температуры воспламенения (даже спустя несколько часов после операции заморажн- [c.208]

Природа эффектов памяти, несмотря на широкое обсуждение, к настоящему времени не ясна. СЗдной из причин может быть различная сольватация, по-видимому, идентичных ионов 25 и 29. Другими причинами могут быть следующие 1) ионы 25 и 28 имеют геометрические структуры, скрученные в разные стороны (например, скрученный 29 может иметь положительно заряженный атом углерода ближе к двойной связи, чем скрученный 25) 2) образование ионных пар [39] 3) образование [c.121]

Еще одна важная особенность мартенситных превращений состоит в том, что в зависимости от изменения температуры они могут протекать бездиффузионным путем как в прямом, так и в обратном направлениях, т, е. они обратимы. Термоупругое равновесие и обратимость мартенсит-пых превращений лежат в основе открытого Г. В. Курдю-мовым и Л. Г. Хандросом нового явления — так называемого эффекта памяти формы. Он состоит в следующем. Изделие из сплава, который способен претерпевать мар-тенситиое превращение, имеет определенную форму. При понижении температуры, когда происходит мартенситное превращение, эта форма изменяется. Если же вновь нагреть сплав, то изделие вновь принимает форму, абсолютно тождественную исходной. Этот эффект может быть использован в различных регулирующих механизмах. Например, изготавливают пружины, которые изменяют и восстанавливают свою форму и размеры при циклах охлаждение — нагревание с высокой и постоянной степенью точности. [c.518]

Сплавы с памятью до последнего времени считали лабораторной диковинкой, непригодной для практического использования. Совсем недавно сплав нитинол (соединение титана с никелем) стали применять в самораскрывающихся под действием солнечного тепла антеннах космических кораблей. Предполагается также создать радиотелескоп, система которого будет иметь диаметр около 2 км. Эффект памяти позволяет использовать эти сплавы для различного рода преобразователей энергии. [c.508]

НИТИ НОЛ, сплав Т1 с 45% N1. Изделия после пластич. деформирования способны восстанавливать исходную форму, если их подвергнуть нагреву ( эффект памяти ). Примен, в автоматич. реле противопожарных устр-в, для изготоВ ления антенн космич. кораблей и др. ведутся работы над созданием нитиноловых тепловых двигателей для преобр зования энергии с высоким кпд. [c.380]

ХПЯ в последовательных РП эффект памяти). В рассмотренной ситуации электронного обмена химическая реакция в РП создает последовательные пары, которые отличаются конфигурацией ядерных спинов, но химически тождественны. За время жизни РП в клетке могут также успеть произойти химические реакции, которые дают новые радикалы и новые радикальные пары. Например, при фотолизе дибензилкетона образуется сначала пара РЬСН СО СН,РЬ . После отщепления СО группы эта пара превращается в пару РЬСН, СН,РЬ . Поляризация спинов ядер в продуктах рекомбинации вторичной пары зависит не только от спиновой динамики в этой, вторичной паре. Оказывается, что эффекты ХПЯ во вторичной паре зависят также от спиновой динамики в первичной паре. Эффекты ХПЯ, которые наблюдаются в продуктах рекомбинации вторичной пары последовательности из двух РП, несут в себе информацию и о спиновой эволюции в первичной паре [8]. Вторичная пара наследует результат спиновой динамики в первичной паре. Такая память [c.88]

В этом выражении магнитно-резонансные параметры относятся к первичной РП. Отметим, что в волновой функции опущен несущественный общий фазовый множитель ехр(1 //2й). Отсюда видно, что вторичная пара образуется в смешанном состоянии, с вероятностью 1 - (дЮУ ,т-((1г Ьх вторичная пара возникает в синглетном состоянии, как и первичная пара, а с вероятностью дЮУ , г П11К) вторичная пара образуется в триплетном состоянии Т . В результате спиновая динамика во вторичной паре и, как результат, электронная спиновая поляризация и спектр ЭПР вторичной пары оказываются зависящими от спиновой эволюции в первичной паре. Это аналогично эффекту памяти при формировании химической поляризации ядерных спинов в последовательных РП. За счет переноса спиновой поляризации во вторичную пару в спектре ЭПР вторнч- [c.115]

Инжектор с резиновой мембраной по конструкции похож на предыдущий, в нем не используют кран остановки потока растворителя и на месте заглушки зажимается упругая резиновая мембрана. Ввод пробы осуществляют микрошприцем, рассчитанным на работу в герметичных условиях при высоких давлениях. Пробу вводят в поток растворителя без его остановки путем прокалывания мембраны, введения микрошприца до упора иглы в фильтр колонки и нанесения пробы. Инжектор прост по конструкции и легко может быть изготовлен. Основной недостаток — наличие резиновой мембраны, которая набухает в растворителях, теряет герметичность при многих проколах, выделяет в поток растворителя ингредиенты, дающие ложные пики и повышающие фон и шумы детектора. Частицы мембраны, выкрашивающиеся при проколах, загрязняют входной фильтр колонки, создают эффект памяти . Выбор для мемораны марки резины, наиболее устойчивой к данному растворителю, использование мембран многослойных с наружными слоями из фтор-полимеров или из металлической фольги позволяет уменьшить, но не исключить эти недостатки. Микрошприцы высокого давления также дороги, более трудно промываются и менее надежны, чем обычные. Этот тип инжектора также используют в основном для учебных целей. [c.147]

Примечание. Мы предположили, что К (/)—марковский процесс. Однако обычно наибольший интерес представляют материалы, в которых наблюдаются эффекты памяти, поскольку они дают больше информации о микроскопических магнитных моментах и их взаимодействии. В этом случае полученные выше результаты остаются формально правильными, однако надо иметь в виду следующую особенность. По-прежнему остается верным то, что р (уи)—это функция распределения величины У в момент времени в который вык.чючается малое поле В. Однако уже несправедливо, что это распределение р (уц) однозначно определяет подансамбль и тем самым будущее Г (/). Теперь уже важно знать, что система стареет в присутствии поля В Л-АВ, так что ее плотность в фазовом Пространстве является канонической не только по переменной У, но и по всем другим переменным, которые определяют ее будущ ее. Следовательно, полученные формулы неприменимы к зависящим от времени полям В(<), если только изменения не настолько медленны, что система способна все время поддерживать равновесное распределение, соответствующее мгновенному значению В (О- [c.94]

Масс-спектрометр работает в условиях глубокого вакуума (10 — 10 Па и выше), к-рый позволяет свести к минимуму потерю разрешающей способности из-за столкновения ионного пучка с нейтральными молекулами. Ионный источник и масс-анализатор имеют разные системы откачки и соединяются между собой каналом такого размера, к-рый достаточен для прохождения ионного луча. Такая конструкция предохраняет падение вакуума в анализаторе при повышении давления в источнике иоиов. В источнике ионов необходима также высокая скорость откачки для уменьшения эффекта памяти (удаление в-в, адсорбированных на внутр. пов-сти прибора). Обычно вакуум в приборах создают диффузионные насосы. Применяют также турбомолекул ярные насосы, обеспечивающие получение сверхвысокого вакуума (10 —Ю Па) и откачку со скоростью неск. литров в секунду эти насосы не требуют применения охлаждаемых ловушек. [c.662]

Сплавы на осиове интерметаллида NiTi (45-55% Ni), т. наз. нитинолы, обладают эффектом памяти формы , к-рый заключается в том, что металл, подвергнутый заметной пластич. деформации, при послед, нагреве до определенной т-ры обретает свою первонач. форму. Эф( ктивно используются в медицине, радиотехнике, приборостроении, гидравлич. системах в виде разл. соединит, деталей и спец. изделий сложной конфигурации. [c.246]

В последнее время созданы С. с эффектом памяти формы, напр, на основе никелида Ti. Изделия определенной формы из таких С., будучи многократно деформированы, после нагрева восстанавливают свою первоначальную форму. [c.409]

Сплавы на основе TiNi (нитинолы) обладают эффектом памяти формы, т.е. способностью восстанавливать геом. форму первонач. изделия или полуфабриката в результате обратного мартенситного превращения, вызванного нагревом. Особый интерес эти сплавы представляют для космич. техники. [c.595]

Оптимизация операции очистки на экстрактах реальных образцов емкость колонки, проблемы коррекции базовой линии, Оф1щатепьшх пиков, выделения отдельных фракций, возможные потери, эффекты памяти, полнота извлечения внутреннего стандарта. [c.94]

Часто изотермы адсорбции паров воды на силикагеле, особенно узкопористом, свидетельствуют о наличие эффекта гистерезиса. Изотерма распадается на две ветви кривую адсорбции и кривую десорбции. Кривую адсорбции снимают при постепенной адсорбции паров воды на предварительно высушенной (пофедством нагревания или выдерживания над серной кислотой) поверхности. Кривую десорбции записывают при постепенной десорбции паров воды с поверхности силикагеля, предварительно увлажненного водой или содержащегося в условиях 100%-й относительной влажности (рис. 139). Таким образом, в области гистерезиса (обычно при значениях относительной влажности, превышающих 50%) каждому значению относительной влажности будут соответствовать не только два содержания воды, но и два значения Кг для одного и того же вещества. Разность между ними также зависит от природы вещества. Из приведенных на рис. 139 данных следует, что хроматограммы, полученные на самодельных пластинках силикагеля после высушивания наифеванием (кривая адсорбции ) и высушенных воздухом при постоянной температуре (кривая десорбции), могут и не совпадать. Во втором случае для пластины характерен "эффект памяти". [c.373]

Из имеющихся устройств для нанесения пробы лучше всего пользоваться простыми капиллярами или пипетками Барольера. С их помощью можно достичь высокой воспроизводимости нанесения, исключить сколько-нибудь значительные повреждения слоя сорбента, предотвратить контакт анализируемых веществ с металлическими деталями, избежать утечек, значительно снизить эффект памяти и легко проводить очистку. С помощью этих устройств нельзя регулировать объем пробы, однако это не является их недостатком, поскольку величину пробы лучше менять при одном и том же объеме путем изменения концентрации растворов, которые можно приготовить 5 [c.67]

Для того чтобы достичь хорошего опорожнения капилляра, давление его на слой должно быть минимальным (достаточно легкой деформации верхней части слоя, например 0,0001 мм). Использование платино-иридиевых капилляров вместо стеклянных значительно улучшает точность дозирования нанолитровых проб. Эти капилляры химически инертны, и их внутренняя поверхность имеет исключительно высокую чистоту, поэтому они практически не обладают эффектами памяти. Такие капилляры можно прокаливать они обладают механической прочностью, что делает их идеальным материалом для контакта с твердыми ВЭТСХ-слоями. [c.105]

Этот способ нанесения достаточно прост. На линии, соединяющей слой сорбента и сосуд с элюентом, устанавливают тройник. После соответствующей подготовки слоя (удаление следов кислорода и воды или приведение сорбента в равновесие с газовой фазой посредством различных полярных растворителей) в данную систему вводят пробу объемом 20—1000 нл. При этом следует выполнять следующие условия мертвый объем дозирующего устройства не должен превышать ] нескольких нанолитров, эффект памяти должен отсутствовать. [c.108]

Для предотвращения обратной диффузии паров пробы в линию газа-носителя патрубок ввода газа в испаритель pa пoлaгa oт не в верхней части в непосредственной близости от мембраны, а в средней части цилиндрического корпуса. Газ-носитель в этом случае проходит через узкий концентрический зазор между корпусом испарителя и внутренним вкладышем (или верхней частью колонки). Это приводит к двум положительным следствиям 1) температура газа-носителя повышается, и он проходит в зону испарения образца в нагретом состоянии 2) обратная диффузия образца через узкий концентрический зазор затруднена, и эффекты памяти испарителя минимизируются. [c.138]

Вторая проблема состоит в эффекте памяти , связанном с сорбцией 11ембраной растворителя и компонентов пробы. Силиконовые эластомеры, из которых обычно изготавливают мембраны, способны, например, при 25°С сорбировать равное им по массе количество бензола или вдвое превышающее их массу количество тетрахлорида углерода. Эффект памяти особенно сильно проявляется при работе в режиме программировани) температуры. [c.139]

Таким образом, высокоэффективный испаритель должен отвечать следующим основным требованиям 1) равномерный обогрев инжекционного блока в йнтервале температур 50—500 °С с дискретностью установки температуры 5—10 °С и точностью регулирования (1—5) °С 2) развитая поверхность, обеспечивающая подвод достаточного для мгновенного испарения пробы количества тепла 3) минимальный объем зоны испарения, отсутствие непродуваемых газом-носит лем зон 4) поток газа-носителя должен быть сформирован таким образом, чтобы обратная диффузия образца в холодную зону возле мембраны и в подводящие линии была сведена к минимуму 5) газ-носитель должен приходить в зону испарения образца в нагретом до температуры испарителя состоянии 6) внутренняя поверхность испарителя должна быть легко доступна для периодической чистки 7) эффект памяти мембраны должен быть минимизирован, сама мембрана должна иметь более низкую температуру, чем корпус испарителя, либо должна использоваться безмембранная. система ввода. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология