Гиббса состояния

При температуре стандартным будет состояние, обозначенное на рис. 6.2 цифрой I, а при температуре Т оно обозначено цифрой 2. Переход от стандартного состояния (точка 2) в реальное (точка 5) осуществляется описанным выше способом сначала газ расширяют по изотерме идеального газа до давления Р (путь 2 -> 6), а затем сжимают по изотерме реального газа до давления Р (путь 6 5). Итак, энергия Гиббса состояния реального газа при температуре 7 и давлении Я отличается от энергии Гиббса в стандартном состоянии на величину ДС7 процесса [c.95]

Рассмотрим общее термодинамическое соотношение, характеризующее адсорбционное равновесие. Пусть при температуре Т и равновесном давлении р количество адсорбированного вещества будет а. Если принять в качестве произвольно выбранного стандартного состояния для отсчета термодинамических функций адсорбата (энтальпии, энтропии, энергии Гиббса) состояние нормальной жидкой фазы адсорбтива при той же температуре, то максимальная работа А перехода 1 моль адсорбтива из объемной фазы на бесконечно большое количе-(.тво адсорбента выразится [c.141]

Однако только для самых простых моделей реальных систем удается вычислить статистическую сумму действительно по всем возможным состояниям. Обычно же можно качественно, а иногда количественно оценить ход зависимости энергии Гиббса системы от заданного параметра только, если считать, что ее макросостояние не изменяется, т. е., например, система остается газом, жидкостью или твердым телом (кристаллом). Исходя из этого, прибегают к следующей процедуре. Рассчитывают или оценивают ход зависимости, например, от температуры энергии Гиббса состояний системы, между которыми ожидается переход. При каждой температуре реализуется то состояние, гиббсова энергия которого меньше. Поэтому точка пересечения двух кривых < 1(7 ) и 02(Т) и есть точка фазового перехода. [c.24]

Вычитая одно уравнение из другого, найдем, что изменение энергии Гиббса состояния системы АС, соответствующее переходу металла из жидкого состояния в пар [Ме (ж)— Ме (пар)], равно [c.224]

Вычитая одно уравнение из другого, найдем, что изменение энергии Гиббса состояния системы АС, соответствующее перехо [c.224]

Таким образом, Гиббс объяснил суть закона действия масс. Он показал, что в состоянии равновесия сумма химических потенциалов всех компонентов смеси минимальна. Если реакция начинается с взаимодействия А+В, то по мере образования С+О она идет вниз по склону холма химического потенциала . Если реакция начинается с взаимодействия С+О, то по мере образования А+В она также идет вниз по склону холма . В состоянии равновесия достигается нижняя точка энергетической ямы между двумя холмами . [c.113]

В 1899 г. труды Гиббса были переведены на французский язык Анри Луи Ле Шателье (1850—1936). Физико-химик Ле Шателье в настоящее время наиболее известен как автор правила (1888 г.), получившего название принципа Ле Шателье. Согласно этому правилу, любое изменение одного из условий равновесия вызывает смещение системы в таком направлении, которое уменьшает первоначальное изменение. Другими словами, если система, находящаяся в состоянии равновесия, подвергается воздействию повышенного давления, то она перестраивается таким образом, чтобы занимаемое ею пространство было как можно меньше, так как давление при этом понизится. Подъем температуры вызывает такие изменения, которые сопровождаются поглощением тепла и, таким образом, понижением температуры и т, д. Как оказалось, химическая термодинамика Гиббса четко объясняла принцип Ле Шателье, [c.116]

Состояние системы (вещества или совокупности веществ) описывают с помощью ряда параметров — температуры, давления, объема, массы. Для характеристики состояния системы и происходящих в ней изменений важно знать также изменение таких свойств системы, как ее внутренняя энергия и, энтальпия Н, энтропия 5, энергия Гиббса С. По изменению этих свойств системы можно судить, в частности, об энергетике процессов. [c.158]

V Стандартная энергия Гиббса образования. Под стандартной энергией Гиббса образования А0° понимают изменение энергии Гиббса при реакции образования 1 моля пещества, находящегося в стандартном состоянии, из простых веществ, каждое из которых также находится в стандартном состоянии. Это определение подразумевает, что стандартная энергия Гиббса образования простого вещества, устойчивого в стандартных условиях, равна нулю. [c.175]

Вследствие высокой энергии Гиббса образования большинства соединен 1н бора его получение в свободном состоянии производится обычно методами металлотермии (чаще всего восстановлением магнием чли натрием) [c.437]

Значит, энтальпия есть тепловая функция состояния тела или какой-либо системы (функции Гиббса). [c.70]

Правило фаз Гиббса сформулировано с помощью интенсивных величин состояния и не содержит никаких данных о массе фаз. Из этого следует, что кроме к 2 интенсивных величин, характеризующих состояние, для каждой фазы может быть выбрана еще одна экстенсивная величина. В этом случае число степеней свободы выражается зависимостью [c.32]

Уравнение (9-1, б), которое содержит общие условия равновесия, дает возможность рассматривать условия как фазового, так и химического равновесия. При таком общем подходе фазовое равновесие будет представлять собой специальный (частный) случай химического равновесия. Данная трактовка отличается от обычной, но в дальнейшем (см. гл. 10 и И) будет показано, что с помощью такого представления условий равновесия могут быть обнаружены глубокие аналогии в действии совершенно различных по виду элементов процесса. При этом к одновременному фазовому и химическому равновесию применяется правило фаз Гиббса. Общее число интенсивных величин состояния какой-либо системы из ф фаз и к = к компонентов равно [c.132]

Гиббсу удалось показать, что если рассматривать очень большое число одинаковых систем, распределенных подобным образом, то вероятность нахождения одной из них в заданном состоянии, ограниченном областью, Х , + (1х ,. . ., 2лг, 2лг + р , p Н- йр ,. . ., / зл , РЧК + dp N, [c.175]

Однако фазовый интеграл Гиббса можно заменить суммой по состояниям, которая при вычислении термодинамических свойств в квантовой статистике играет ту же самую роль, что и фазовый интеграл в классической статистике. Сумма по состояниям О определяется так [c.183]

Фазовый интеграл Гиббса можно использовать вместо суммы по состояниям, не делая серьезной ошибки, в том случае, если температура системы такова, что энергия кТ гораздо больше разности энергий двух соседних квантованных состояний. [c.184]

Если полагать, что процесс формирования граничных смазочных слоев происходит через промежуточную стадию образования переходного комплекса, то последнему, по мнению Камерона, должно соответствовать вполне определенное изменение энергии Гиббса (АС ) и энтропии активации (А5). Тогда состояние поверхностных слоев с учетом законов термодинамики обратимых процессов можно выразить уравнением [c.244]

Пример 1У-12 (мольная теплоемкость, энтальпия, энтропия, энергия Гиббса). Для реальных газов и жидкостей в области высоких давлений при расчете указанных величин часто используются таблицы поправок или диаграммы, построенные на основе теории соответственных состояний. Несколько таких расчетов можно найти в разделе VI. [c.94]

Для химической реакции движущую силу нельзя представить в виде, удобном для подстановки в уравнение (1Х-1). Величиной, определенным образом связанной с движущей силой, является изменение энергии Гиббса, которое как термодинамическая, а не кинетическая величина определяет только качественно направление хода реакции. Выше изменение э.той энергии позволило нам рассчитать концентрации (т. е. величины, оказывающие влияние на скорость реакции), которые могут быть достигнуты системой в состоянии равновесия. [c.348]

К важнейшим величинам, характеризующим хи> мические системы, относятся внутренняя энергия [У, энтальпия Н, энтропия 5 и энергия Гиббса (изобар-но-изотермический потенциал) О. Все эти величины представляют собой функции состояния, т. е. зависят только от состояния системы, но не от способа, которым это состояние достигнуто. [c.73]

Значення ДЯ, AS и AG реакции зависят не только от природы реагирующих веществ, но и от их агрегатного состояния и концентраций. Для получения сравнимых данных, характеризующих различные реакции, сопоставляют стандартные изменения энтальпии AHj, энтропии и энергии Гиббса [c.81]

Таким образом, при разомкнутой цепи на трех имеющихся в элементе Якоби — Даниэля границах раздела фаз устанавливаются равновесия, причем фазы заряжаются. В результате энергетическое состояние электронов на концах разомкнутой цепи оказывается неодинаковым на том медном проводнике, который соприкасается с цинковым электродом, энергия Гиббса электронов выше, а на том, который соединен с медным электродом — ниже. Разность энергий Гиббса электронов на концах цепи и определяет э. д. с. данного элемента. [c.278]

Стандартные энергии Гиббса AG°, энтальпии образования АН° и энтропии 5° приводятся в специальных таблицах, в которых А0° и АН° элементарных веществ в стандартном состоянии условно принимаются равными нулю (см. табл. 3). [c.80]

Как уже было упомянуто, движущая сила химической реакции определяется энергией Гиббса AG. В выражении (3) АН представляет энтальпийный, а TAS — энтропийный фактор. Первый из них отражает тенденцию системы к образованию связей в результате взаимного притяжения частиц — молекул или атомов, что приводит к их усложнению, а второй — тенденцию к усилению процессов диссоциации сложных частиц на более простые и их менее упорядоченному состоянию. Оба фактора обычно действуют в противоположных направлениях и общее направление реакции определяется влиянием преобладающего фактора. [c.80]

Границы зерен в горных породах определенным образом распределены по энергии. Параметры этого распределения могут быть найдены, например, по распределению углов в тройных межзеренных стыках. Зная приближенное значение межфазной энергии твердое тело — жидкость, можно оценить важную величину — долю границ, для которых выполняется условие Гиббса — Смита. Если известно напряженное состояние поликристалла, то в уравнение (5.11) можно внести дополнительные поправки с учетом распределения напряжений по отдельным границам. Такая задача была решена Д. А. Крыловым. Это позволяет перейти к решению вопроса о степени связности жидкой фазы, находящейся на границах. Эффективным аппаратом для этого служит теория протекания, которая не только дает пороговые значения концентрации проводящих элементов, но и позволяет оценить транспортные свойства гетерофазного материала на основе представлений о топологии бесконечного кластера. [c.100]

Замечательный американский математик и физик Дж. Уиллард Гиббс сформулировал для всех подобных ситуаций общее правило фаз если число степеней свободы термодинамической системы, т.е. число ее независимо изменяемых параметров состояния, как, например, давление и температура, равно /, а число имеющихся в наличии фаз равно р, то [c.134]

Пусть DG соответствует разности между энергией Гиббса состояния, соседнего с равновесным, и энергией Гиббса равновесного состояния, характеризуемого точкой = 0. Независимо от выбора соседнего состояния рявнонесие П абильно, если [c.78]

С точки зрения равновесия систему латекс стирол (альфа-метил-стирол) можно рассматривать как трехфазную и тре.хкомпонентную. Согласно правилу фаз Гиббса, состояние такой системы определяется двумя степенями свободы. Мольньп" состав паровой фазы, отгоняемый из латекса, рассчитывается по парциальн1>1м давлениям компонентов, [c.93]

Согласно правилу фаз Гиббса, состояние термодинамического равновесия двухфазной Л -компонентной системы, находящейся под воздействием одного внещнего интенсивного параметра, определяется значениями (Л - 1) независимых переменных. Поэтому при выполнении локального термодинамического равновесия система (5.62) замыкается соотнощениями для плотеостей и молярных долей компонентов в фазах [c.175]

Самопроизвольно, т. е. без затраты работы извне, система может переходить только из менее устойчивого состояния в более устойчивое. Из рассмотренного следует, что в химических процессах одно-зремепно действуют две тенденции стремление частиц объединяться за счет прочных связей в более сложные, что уменьшает э н- а л ь п и ю системы, и стремление частиц разъединиться, что у в е-,1ичивает энтропию. Иными словами, проявляется действие двух прямо противоположных факторов — энтальпийного (ДЯ) и энтропийного (TAS). Суммарный эффект Э1их двух противоположных тенденций в процессах, протекаюш их при постоянных Т и р, отражает изменение энергии Гиббса G (или изобарно-изотермического потенциала) [c.172]

Инзгми словами, самопроизвольно протекают реакции, если энергия Гиббса в исходном состоянии системы больше, чем в конечном. Увеличение энергии Гиббса [c.173]

Энергия Гиббса определяет состояние равновесия в случае изо-барно-изотермических процессов. Тогда (7 = onst, р = onst) при равновесии dg = Q, и g достигает минимума. [c.128]

Таким образом, значение изменения энергии Гиббса реакции можно рассчитать при любой температуре, когда известны зависимость теплоемкости от температуры [уравнение (У1-41)], энтальпии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии АЯгэа (для определения постоянной интегрирования /1), а также изменения энергии Гиббса АО в или абсолютные энтропии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии, необходимые для вычисления постоянных интегрирования /2 или /з- [c.153]

Для расчета калорических параметров необходимо рйсполать данными по теплоемкости смеси в состоянии идеального газа. Если известны теплоемкости или с /ил Для каждого компонента, то теплоемкости смеси определяются в соответствии с законом Дальтона—Гиббса [251 [c.41]

Простейшая диаграмма состояния трехкомпонентной системы, основанием которой служит треугольник Гиббса, а на перпендикулярах, восстановленных из каждой точки треугольника, откладываются температуры фазовых превращений, изображена на рис. XV, 2. [c.424]

При адсорбции на твердых адсорбентах измеряется не изотерма а=/(а), но изотерма адсорбции а2 Г2 = ф(р), поэтому для расчета AF величину Да в формуле (XVII, 52а) надо выразить через изотерму адсорбции. Это можно сделать с помощью адсорбционного уравнения Гиббса (XVII, 36), которое, учитывая, что °1 и 1 2—величины постоянные (поскольку они относятся к произвольно выбранному начальному состоянию, в нашем случае к чистому адсорбенту 1 и к чистой жидкости 2), можно записать так [c.482]

Функцией состояния, одновременно отражающей влияние обеих упомянутых выитс тенденций на направление протекания химических процессов, служит энергия Гиббса, связанная с энтальпией и аитроиией соотношением [c.79]

Как показывается в термодинамике, можно ввести такие функцни, которые отражают влияние на направление протекания процесса как тенденции к уменьшению внутренней энергии, так и тенденции к достижению наиболее вероятного состояния системы. Знак изменения подобной функции при той или иной реакции может служить критерием возможности самопроизвольного протекания реакции. Для изотермических реакций, протекающих при постоянном давлепни, такой функцией является энергия Гиббса О, называемая так>ке и зобарпо -изотермическим потенциалом, изобарным потенциалом или свобод кой энергией прн постоянном давлении. [c.199]

Как изображается состав трехкомпонентной системы по методу Гиббса и по методу Розебома Какой вид имеет диаграмма состояния для простой трехкомпонент-иой системы [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология