Альдегиды потенциал полуволны

Многие алифатические альдегиды в нейтральной или щелочной среде восстанавливаются примерно при одном и том же значении потенциала полуволны [64]. Исключение составляет формальдегид, который восстанавливается при более положительном потенциале, но и его можно определить тем же способом, что и другие альдегиды. Описанный ниже метод [64] позволяет определить большинство алифатических и многие ароматические альдегиды. Перед анализом следует провести измерения с эталонными соединениями. [c.103]

Для большинства алифатических альдегидов значения потенциала полуволны находятся вблизи —1,9 В. Однако точное значение этого потенциала для данного соединения необходимо определить перед анализом. Сделать это можно одновременно с проведением калибровочных измерений. [c.104]

Можно также использовать и предварительную реакцию с фенилгидразином — образующиеся гидразоны дают полярографические волны при менее отрицательных потенциалах, чем соответствующее карбонильное соединение. Для определения,, например, ацетона, метилизобутилкетона, уксусного, масляного,, кротонового альдегидов рекомендуется проводить предварительную реакцию с семикарбазидом — потенциал полуволн соответствующих семикарбазонов имеет значения от —1,0 до —1,3 В> (отн. нас. к. э.) [66, с. 7]. [c.66]

Ароматические альдегиды восстанавливаются, как правило, при менее отрицательных потенциалах, чем алифатические. Потенциал полуволны их зависит от pH и природы фона, в частности природы растворителя. [c.135]

Полярографический метод. Это один из наиболее надежных и ТОЧНЫХ способов определения малых количеств формальдегида в водных и водно-органических средах. Сущность его заключается в ТОМ, что некоторые вещества способны восстанавливаться на капельном ртутном электроде, причем восстановление происходит при строго индивидуальном напряжении, названном потенциалом полуволны [264]. В середине 30-х годов было найдено [1], что формальдегид полярографически активен, потенциал полуволны его fi/j (при использовании каломелевого электрода сравнения) равен —1,63 В. При pH 12,7 1/2 —1,465 В [264], По высоте волны на полярограмме судят о содержании формальдегида в растворе. Ацетальдегид и высшие альдегиды восстанавливаются при более высоких потенциалах, метанол, этанол и другие спирты определению не мешают. [c.118]

В ряде случаев с изменением pH происходит не только сдвиг потенциала полуволны, но и образование новых полярографических волн и исчезновение старых. У коричного альдегида в кислой среде имеется одна волна при потенциале полуволны —0,61 в. В нейтральной среде она сдвигается до—0,94 в и появляется новая волна при—1,25 в. В щелочной среде первая волна исчезает, а вторая остается при том же потенциале. Такое сложное поведение органических веществ заставляет полярографи- [c.494]

Что при добавлении феноЛа или бензойной кислоты изменяется потенциал полуволны и зачастую увеличивается высота волны. Впрочем, для ароматических альдегидов и кетонов высота волны возрастает незначительно. [c.182]

Эта неудача с альдегидами пиридина, очевидно, не может быть приписана необратимости электродного процесса, а вызвана нарушением пропорциональности вследствие формального заряда на атоме азота пиридинового кольца. Этот заряд исчезает в щелочной среде, и здесь потенциал полуволны определяется, как было первоначально показано для углеводородов [162, 163], энергией низшей свободной я-молекулярной орбиты. Корреляция выражается уравнением — 1/2 =0,82+1,73 л (л —энергия, выраженная в единицах Р вычислена по методу МО ЛКАО без учета перекрывания). [c.273]

Если исследуемая вода имеет кислую реакцию, то ее предварительно нейтрализуют, а затем уже приливают 5 мл гидроокиси лития и все последующие реактивы. Если исследуемый альдегид неизвестен, то устанавливают на реохорде поляризация — 1 в и постепенным увеличением напряжения определяют потенциал полуволны исследуемого альдегида. Полярографическую кривую снимают постепенно, переходя от более низкой к более высокой чувствительности гальванометра. Так, например, если при снятии полярограммы раствора, содержащего альдегиды, на чувствительности 50 резкого изменения силы тока (образования волны) не наблюдалось, то определение повторяют иа чувствительности 5 или 3 . Если при чувствительности гальванометра 3 и 5 также не происходит образования волны, то это указывает на отсутствие в исследуемой воде альдегида. [c.241]

Зависимость потенциала полуволны от числа сопряженных двойных связей у альдегидов [c.17]

Навеску альдегида, 0,03—0,05 г или соответствующее количество смеси, растворяют в мерной колбе на 50 лл в 5 мл этилового спирта и доливают до метки раствором 2,4-динитрофенилгидразина (4 г 2,4-динитрофенилгидразина растворяют в 200 мл концентрированной соляной кислоты и разбавляют до 1 л водой и фильтруют), затем перемешивают и оставляют на 30 мин. В электролизер вливают 1 мл, предварительно профильтрованного реакционного раствора, разбавляют до 6 мл водой и снимают полярограмму при чувствительности гальванометра /500. Восстановление начинается при 0,05 в потенциал полуволны 0,2—0,25 в. [c.133]

СНз(СН=СН)д,СНО, где л = 1,2,3,4,5, и установили, что по мере накопления двойных связей в молекуле альдегида значения потенциала полуволн восстановления сдвигаются в положительную сторону [c.57]

Потенциал полуволны—1,40 вольт относительно насыщенного каломельного электрода. Полярограммы л1-карбокси-бензальдегида представлены на рис. 5. Величина предельного тока ж-карбоксибензальдегида линейно зависит от концентрации (рис. 3), Ни изофталевая кислота, пи терефталевая, которая может присутствовать в изофталевой в виде примеси, определению альдегида не метает. Чувствитель- [c.133]

Другой эффект радикальной реакции состоит в следующем. Потенциал полуволны не должен зависеть от концентрации исходного вещества Е42 — величина постоянная. Однако, как выяснилось, бензальдегида и ацетофенона зависит от концентрации этих веществ при увеличении концентрации альдегида или кетона в 10 раз Е1/ первой волны сдвигается в сторону положительных потенциалов на 20 мв, а Е второй волны — в отрицательную строну на 44 мв. Очевидно, что здесь на форму волны и >/2 оказывает влияние реакция димеризации радикалов КН СОН, которые образуются после переноса [c.53]

Одновременно и независимо в той же пробе можно определить количество ацетальдегида. При указанных условиях потенциал полуволны ацетальдегида составляет —1,74 в и, таким образом, волны этих альдегидов хорошо разделяются. Понятно, высоту волны ацетальдегида следует отсчитывать от уровня высоты волны формальдегида. Чувствительность определения формальдегида и ацетальдегида составляет менее 3 мкг в 1 мл дистиллята. [c.154]

Потенциал полуволны ароматических альдегидов зависит от pH раствора и природы фона. [c.440]

Потенциал восстановления альдегида или кетона зависит от строения и состава его молекулы. Увеличение длины углеводородной цепи и разветвленности цепи смещают потенциал восстановления в сторону более отрицательных значений. Потенциалы полуволны в кислых растворах более положительны, чем в нейтральных или щелочных. [c.446]

С. А. Войткевич показал, что существует связь между способностью органических веществ восстанавливаться на ртутном капельном электроде и значениями их дипольных моментов. Те вещества, молекулы которых обладают ббльшим дипольным моментом (по сравнению с водой), сравнительно легко восстанавливаются. К ним относятся кетоны, предельные и непредельные альдегиды, нитросоединения н др. Внутри каждой группы молекул восстановление идет тем легче (при более положительных потен- циалах полуволны), чем больше днпольный момент данной молекулы. При восстановлении молекул с несколькими функциональными полярными группами имеет значение дипольный момент только восстанавливаемой группы, однако эта закономерность осложняется взаимным индуктивным влиянием полярных функциональных групп. Например, о- и п-изоме-ры нитросоединений имеют резко различные значения дипольных мо-. ментов, а восстанавливаются они прн близких или равных значениях потенциала. [c.417]

Кротоновый альдегид может быть определен с помощью полярографического метода в различных продуктах, например в я-масляном альдегиде (Пассиак). Лучшим фоном в этом случае является раствор НС1 в водном этаноле (60%). Потенциал полуволны кротонового альдегида на этом фоне равен —0,94 В. В техническом н-масляном альдегиде удается обнаружить до 0,08% кротонового альдегида, в то время как баро- [c.134]

Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

При теоретическом рассмотрении зависимости между потенциалами полуволн гетероциклических систем и их химической структурой был использован простой метод МО ЛКАО [85, 86]. Например, для восстановления альдегидов типа С4НзО(СН = = СН) СНО (производные фурана, п=0, I, 2) показана удовлетворительная корреляция между потенциалом полуволны, экстраполированным к рН = 0, и разностью энергий я-электронов начального и конечного состояний (конечным состоянием здесь является радикал, образующийся после присоединения к карбонильной группе электрона и протона). Справедливо следующее уравнение 1/2=—2,80 + 4,32(0 (значение со см. [86]). Аналогично было рассчитано влияние индуктивного эффекта на потенциал полуволны 1-, 2-, 3- и 4-метоксиксантонов [87]. Полученные таким образом потенциалы полуволн находятся в превосходном соответствии с ожидаемыми значениями, исключая 1-метоксиксантон, для которого предполагается наличие водородной связи. Однако для изомерных альдегидов пиридина указанная выше зависимость не имеет места. [c.273]

У коричного альдегида и его з-амещенных потенциал полуволны восстановления менее отрицателен, чем у бензальдегида и его производных. [c.131]

Приведенные примеры позволяют сделать вывод о большом влиянии структуры на потенциал полуволны и о возможности использования полярографического метода для изучения структуры вещества. Так, Филдс и Блоутз 8 исследовали полярографическое поведение ряда ненасыщенных альдегидов общей формулы [c.56]

Практически установлено, что разные классы органических веществ образуют полярографические волны в определенных областях потенциалов [1], что позволяет сразу же по значению потенциала полуволны на полярограмме судить о наличии в нем органических соединений с определенными функциональными группами. Как правило, эти данные имеют приближенный характер, так как на значение потенциала полуволны, кроме природы функциональной группы и фона, могут оказывать влияние другие функциональные группы, имеющиеся в молекуле исследуемого вещества, значение pH, состав полярографируемого раствора, наличие в нем поверхностно-активных веществ и другие факторы. Поэтому всегда следует наряду с определением области потенциалов восстановления для уточнения природы вещества в растворе, дающего волну, использовать некоторые дополнительные приемы, например изучение влияния на полученные полярографические волны добавок реагентов, с которыми предполагаемые вещества могут взаимодействовать и тем самым изменять характер полярограмм. Так, при добавке в раствор, содержащий формальдегид, димедона волна формальдегида исчезает [15], в то время как волны других альдегидов остаются практически неизменяемыми. [c.298]

Прямое определение альдегидов в этиловом спирте на фоне 0,1 М раствора гидрата окиси лития малочувствительно (не менее 1.10 ). Поэтому был предложен метод, основанный на определении альдегидов в пересчете на ацетальдегид в виде их семикарба-зонов /1/. Потенциал полуволны семикарбаэона ацетальдегида в растворе с рИ 4,2 составляет -1,25 в. [c.194]

N8" < К" < КЬ- < Сз+, а также Са" < < Ва" < (см., например, [12, 38, 39, 114, 137, 194, 199, 202—204]). В соответствии с этим проявляется влияние природы катионов индифферентного электролита на ./, и другие характеристики волн, зависящие от строения двойного слоя. Так, например, при увеличении размера катиона щелочного металла при добавлении их хлоридов к боратному буферному раствору наблюдается тенденция к снижению величины потенциала полуволны (т. е. к облегчению восстановления) ацетальдегида и фенилпропионо-вого альдегида [205]. [c.65]

Альдегиды и кетоны можно определять полярографическим восстановлением карбонильной функции Этот метод очень чувствителен и может быть использован для определения микромольных количеств. Однако он пригоден только для известных соединений, так как потенциал полуволны зависит как от строения карбонильного соединения, так и от растворителя. [c.143]

Потенциал полярографической полуволны может служить характеристикой восстанавливающейся (или окисляющейся) функциональной группы, и поэтому иногда он используется для идентификации некоторых групп. К таким группам относятся сопряженные двойные связи, карбонильные группы в кетонах, альдегидах и хинонах некоторые азотсодержащие группировки, органические галоидироизводные, дисульфиды, перекиси, эпоксиды, гидрохиноны и меркаптаны. Подробную информацию можно получить в I томе настоящей серии монографий [2бб],в книгах Кольтгоффа и Лингане [226] и Милнера [259], а также в обзорах [180, 277, 380, 407]. [c.453]