Полярографический метод формальдегиду

В остальном аналитическая методика, примененная в цитируемом исследовании, вкратце сводилась к следующему. Раздельное определение формальдегида и ацетальдегида достигалось полярографическим методом [54, 55]. Для раздельного нахождения метилового спирта и суммы высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [57] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов, в особенности альдегидов [58]). Сумма кислот определялась титрованием щелочью. Для определения углеводородов был усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [59]. Определение СО2, непредельных углеводородов, О2 и СО производилось обычным образом в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди или поглощением раствором коллоидного палладия [60]. [c.229]

Раздельное определение окиси этилена и окиси пропилена при совместном их присутствии можно проводить полярографическим методом . Окиси этилена и пропилена полярографически неактивны для проведения анализа их необходимо количественно перевести в полярографически активные вещества — формальдегид и ацетальдегид. Предлагаемая методика основана на гидратации окисей и дальнейшем окислении их йодной кислотой в альдегиды. [c.139]

Полярографический метод. Это один из наиболее надежных и ТОЧНЫХ способов определения малых количеств формальдегида в водных и водно-органических средах. Сущность его заключается в ТОМ, что некоторые вещества способны восстанавливаться на капельном ртутном электроде, причем восстановление происходит при строго индивидуальном напряжении, названном потенциалом полуволны [264]. В середине 30-х годов было найдено [1], что формальдегид полярографически активен, потенциал полуволны его fi/j (при использовании каломелевого электрода сравнения) равен —1,63 В. При pH 12,7 1/2 —1,465 В [264], По высоте волны на полярограмме судят о содержании формальдегида в растворе. Ацетальдегид и высшие альдегиды восстанавливаются при более высоких потенциалах, метанол, этанол и другие спирты определению не мешают. [c.118]

Несмотря на то что полярографическое определение формальдегида используется в аналитической работе не так широко, как ацидиметрия, иодо-метрия с сульфитом или анализ с помощью солянокислого гидроксиламина, этот метод нашел целый ряд применений. [c.378]

Высшие альдегиды улавливают раствором бисульфита и определяют описанным выше способом. В остатке определяют формальдегид. Можно применять также колориметрический и полярографический методы. [c.480]

Богорад А. С. и Александров С. Н. Определение формальдегида в присутствии масляного альдегида полярографическим методом. ЖАХ, 1951, 6, вып. 5, с. 276—280. Библ. 5 назв. 6708 [c.259]

П римечание. Определение содержания формальдегида в отгоне полярографическим методом см. на стр. 482. [c.481]

Полярографический метод применяется и в смежных областях химического производства. Например, полярографически определяют примесь акролеина в глицерине, ацетальдегида в винил-хлориде, формальдегид и ацетальдегид при совместном их присутствии и т. д. [c.418]

Хотя часто известно полярографическое поведение отдельных веществ в чистых растворах, определение их в смеси вызывает некоторые трудности. Например, при разработке полярографического метода определения глиоксиловой кислоты, формальдегида, глиоксаля, гликолевого альдегида (соединений с альдегидной группой) в растворе, получаемом при контактном окислении этиленгликоля воздухом [67], было известно, что формальдегид восстанавливается в 0,1 М растворе ЫОН или 0,01 М растворе ЫС1 при Я./, = —1,56 в [68]. Гликолевый альдегид восстанавливается в таких же растворах, однако наиболее отчетливые волны его получаются в фосфатном буфере (pH 10,4) [69], глиоксиловая кислота в зависимости от pH раствора образует одну (до pH 5) волну или две (pH 5—7) [70], муравьиная кислота восстанавливается в [c.94]

Полярографический метод применялся также для изучения процесса окисления акрилонитрила. Определение может быть проведено в присутствии известных количеств персульфата калия (инициатора реакции окисления), а также формальдегида, синильной и гликолевой кислот—продуктов окисления акрилонитрила [71]. [c.74]

Имеется ряд работ по определению формальдегида полярографическим методом в амино-альдегидных смолах [124], в пластмассовой посуде [125], в сточных водах [126] и т. д. [c.98]

Доманский и Бергер [15] применили полярографический метод наряду с другими методами для определения концентрации формальдегида в процессе его конденсации с фенолом. Авторы выяснили, что в этих условиях наиболее приемлемы два метода объемный с применением солянокислого гидроксиламина и полярографический. [c.167]

В связи с этим следует напомнить, что использование тщательно отработанной полярографической методики, дающей возможность различать органические перекиси в их смеси с перекисью водорода, привело Поляк и Штерна к заключению о том, что в ходе окисления углеводородов, протекающего при температурах 300° и выше, образуются только незначительные количества алкильной перекиси. Применив тот же полярографический метод и использовав еще данные, полученные при изучении скоростей взаимодействия различных перекисей с KJ, Норриш пришел к выводу, что эти незначительные количества органической нерекиси представляют собой оксиалкильную перекись (диоксиметилиерекись), возникновение которой можно представить себе, как результат коиденсации формальдегида с перекисью водорода, притом не в реакционной зоне, а уже после выброса смеси, в растворе. [c.352]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя pH раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [c.510]

Полярографический метод применяли также для изучения окисления акрилонитрила (в присутствии инициатора реакции окисления — пероксодисульфата калия, а также формальдегида, синильной и гликолевой кислот — продуктов окисления акрило-нитрнла) [158]. [c.114]

Гликоли, находящие широкое применение в синтезе различных смол, не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. Однако полярографический метод может быть применен после предварительного окисления гликолей. Эту операцию обычно проводят после отделения гликолей от других органических соединений. Гидроксильные группы могут быть окислены перйодатом или другими окислителями. Варшавский и Эльвинг 181] применили полярографическую методику для раздельного определения этиленгликоля и пропиленгликоля-1,2. Смесь гликолей предварительно окисляли йодной кислотой образующиеся формальдегид и ацетальдегид выделяли из раствора дистилляцией. Последующее полярографирование дает возможность раздельно определять эти альдегиды при их совместном присутствии. Кенон и Джексон [182] несколько модифицировали этот метод, прибегнув к последовательному фракционированию продуктов окисления, и нашли пути определения малых количеств пропиленгликоля-1,2 в этиленгликоле. [c.131]

Формальдегид может быть определен количественно полярографическим методом в производстве фенолоформальдегидных смол и других системах. Так, Доманский и Бергер [188] описали метод определения формальдегида в фенолоформальдегидных конденсатах. Крейв и Линч [281] применили полярографический метод при изучении реакции конденсации формальдегида с мочевиной, ацетамидом и бензамидом и показали возможность оценки кинетических характеристик этих реакций [c.133]

Зайцев с сотр. [79, с. 135] применили полярографический метод контроля процесса электролиза диметилового эфира себациновой кислоты (для определения формальдегида). Формальдегид определяли полярографированием продукта его взаимодействия с моноэтаноламином. Полярографический метод в данном случае позволил изучить взаимосвязь между процессами окисления метанола и электросинтеза диметилсе- [c.153]

Исследования в этой области убедительно подтверждают возможности полярографического метода в изучении кинетики (и механизма) процессов получения полимеров. Еще в 40-х годах Грёве и Линч [281] опубликовали работу по изучению кинетики взаимодействия мочевины с формальдегидом при различных условиях (температура, pH, состав среды, соотношение реагентов и пр.). Используя полученные данные, авторы рассчитали энергию активации реакции мочевины с формальдегидом. Эти же авторы изучили также кинетику реакции аце-тамида и бензамида с формальдегидом и показали, что, например, скорость реакции формальдегида с ацетамидом при [c.184]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп Барнес, Элофсон и Джонс [292] определили с помощью полярографического метода поведение пероксидов, получающихся в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. Богданецкий и Экснер [293] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата под. влиянием кислорода воздуха на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол метанол 1 1 были обнаружены две волны первая — пероксида метакрилового эфира, вторая — метилового эфира пи-ровиноградной кислоты. При этом полярографический метод дает возможность обнаружить следы пероксида, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографическое определение пероксида было использовано авторами для изучения кинетики его распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от пероксидов адсорбцией на оксиде алюминия. Изучен также процесс автоокисления бутилметакрилата и показано, что пероксидный продукт представляет собой сополимер бутилметакрилата с кислородом при мольном соотношении 1 1, который при нагревании распадается на формальдегид и эфир пировиноградной кислоты. Кинетику распада этого пероксида изучали по изменению волны эфира пировиноградной кислоты в течение всего процесса. [c.196]

Варшавский и Эльвинг [2012] определяли одновременно этиленгликоль и пропиленгликоль, окисляя смесь спиртов йодной кислотой и производя анализ на формальдегид в присутствии ацетальдегида полярографическим методом по способу Уайтнака и Мошье [2060]. (См. также работы Френсиса [644], Рейнке и Люса [1538], Хопа и Тредвелла [892].) [c.335]

Затем были приготовлены смеси стоков винифлекса и ноли-винилформаля, содержащих в своем составе ацетальдегид и формальдегид, а также смеси стоков из поливинилбутираля и раствора фурфурола, содержащих масляный альдегид и фурфурол. В стоках, содержащих два альдегида, химическим методом определяется только сумма альдегидов, которую обычно пересчитывают на какой-либо один из них. В табл. 3 показаны результаты анализов стоков на содержание альдегидов до и после их соединения и подсчитана погрешность определения при химическом и полярографическом методах анализа. При подсчете погрешности за 100% принималось суммарное количество альдегидов, раздельно определенных химическим методом. Как видно из табл. 3, эта погрешность колеблется в пределах в среднем от 16 до 26%. Полярографический метод анализа стоков, содержащих два альдегида, позволяет определить раздельно концентрацию каждого из них. Относительная погрешность определения при этом не превышает 10%. [c.244]

Содержание формальдегида определялось сульфитным методом и полярографическим методом. Полярограммы форальдегида снимались с помощью полярографа ОН-102 (ВНР) в термостатированной ячейке при 25°С на фоне 0,1н LiOH. Электродами служили ртутный капающий катод и насыщенный каломельный анод. [c.78]

Кинетику и равновесие реакции между мочевиной и формальдегидом изучал также Ландквист [269]. Хазанов и Линч [270], применив полярографический метод для исследования кинетики реакции тиомочевины с формальдегидом в щелочной среде, определили величину энергии активации, равную 23,4 ккал/моль. Схема реакции следующая [c.199]

Существуют специальные микрополярографы, на которых можно определить 10 г вещества в 0,01 мл раствора. Метод полярографического анализа широко применен при анализе лекарственных веществ, в биохимии, фармации и клинических анализах. Полярографическим методом можно легко определить следы примесей в химико-фармацевтических препаратах и химических реактивах, например присутствие меди в растворах лимонной кислоты, чистоту хирургического эфира, содержание формальдегида в таблетках и т. д. Кроме металлов, многие органические соединения также способны восстанавливаться на ртутном капельном электроде, например, хингидрон, оксигемоглобин, никотиновая кислота, пиридин, ацетальдегид, ацетон и др. Восстановление органических соединений связано с выделением водорода in statu nas endi , и поэтому формула Нернста для расчета потенциалов неприменима для органических соединений. Такие вещества, как щавелевая кислота, могут быть восстановлены как из кислого, так и из нейтрального или -щелочного раствора. Кодеин и хинин восстанавливаются только из нейтрального или щелочного раствора. Очень хорошо полярографируются хино-идные вещества, например тиокол, алоин и др. [c.615]

Большое число работ посвяш ено полярографии формальдегида [30], который может быть количественно определен полярографическим методом в производстве фенолформальдегидных смол. Доманский и Бергер [31] описали метод определения формальдегида в фенолформальдегидных конденсатах. Кроу и Линч [32— 34] применили полярографический метод при изучении реакции конденсации формальдегида с мочевиной, ацетамидом и бензами-дом. Душек [35] изучал кинетику конденсации формальдегида с мочевиной, определяя формальдегид полярографическим методом. Для изучения кинетики поликонденсации формальдегида дииноном В. Кабаинов, М. Михайлов и Е. Димитрова [36] применили полярографический метод. [c.141]

Нитросоединения легко подвергаются электровосстановлению и поэтому их определение чаще всего производится полярографическим методом. При этом используется водный или водно-спиртовой буферный фон с рН = 4—6. Газообразные нитросоединения с первичной или вторичной нитрогруппой поглощаются щелочным раствором формальдегида и затем полярографируются. Формальдегид применяют для перевода полярографически неактивной в щелочи ациформы в активное соединение — нитроспирт. [c.51]

Формальдегид может быть количественно определен с помощью полярографического метода в производстве феноло-формальдегидных смол, а также в аналогичных условиях. Например, Доман-ский и Бергер [119] описали метод определения формальдегида в феноло-формальдегидных конденсатах. Крейв и Линч [120] применили полярографический метод при изучении реакции конденсации формальдегида с мочевиной, ацетамидом и бензамидом. В этих работах авторы показали возможность использования полярографических данных для кинетических исследований указанных реакций. Смит [121] изучал кинетику конденсации формальдегида с мочевиной, а также с N-метил- и N-этилмочевиной. Как и в предыдущих работах, о кинетике превращения автор судил по количеству в смеси непрореагировавшего формальдегида, определяемому полярографическим методом. Впоследствии метод был использован для определения формальдегида в производственных конденсатах. Душек [122] также изучал кинетику конденсации формальдегида с мочевиной, применяя для определения формальдегида в реакционных средах полярографическую методику. [c.97]

Малюгина и Коршунов [136] предложили полярографический метод определения фурфурола в смоле в присутствии формальдегида. Спиртовая вытяжка из смолы полярографируется на фоне кислого буферного раствора, где волны фурфурола выражены четко, а волна формальдегида не наблюдается, так как ей предшествует волна восстанавливающегося иона водорода. [c.99]

Зайцев с сотрудниками [206] применили полярографический метод для контроля процесса электролиза диметилового эфира себа-циновой кислоты, в частности для определения формальдегида в растворах, полученных после электролиза монометиладипината. Формальдегид определяется этим автором путем полярографирования соединения, образующегося за счет взаимодействия формальдегида с моноэтаноламином. Полярографический метод в данном случае позволил изучить взаимосвязь между процессами электроокисления метанола и электросинтеза диметилсебацината в различных условиях электролиза и выбрать оптимальные условия ведения технологического процесса. Зайцев, Вахрушев и их соавторы [207] предложили косвенный метод полярографического определения бутил-2-диола-1, 4, имеющего широкое применение в качестве исходного сырья для получения поливинилпирролидона, Ы-ме-тилпирролидона, полиуретанов и др. Зтот продукт образуется при [c.120]

В другой работе эти же авторы [11] с помощью полярографического метода изучили кинетику реакции ацетамида и бензамида с формальдегидом и показали, что скорость реакции формальдегида с ацетамидом при высоких температурах того же порядка, что и с мочевиной, а с бензамидом — значительно выше, что связано, по мнению авторов, с активирующим действием фенильной группы. Были получены следующие значения энергии активации для указанных реакций (в ккал/моль) [c.166]

Изучению кинетики взаимодействия мочевины с формальдегидом полярографическим методом посвящена также работа Лойда и Смита [12], причем полярографический метод определения концентрации формальдегида, рассмотренный в этой работе, впоследствии нашел применение для анализа производственных конденсатов. [c.166]

С помощью полярографического метода Пилипская и Каменов-ская-Ковалик [20] исследовали кинетику реакции поликонденсации смеси ксиленолов с формальдегидом в мольном отношении 1 1,5- -- 3 при 20° С в присутствии едкого натра. На основании полярографических данных авторы показали, что упомянутая выше реакция является реакцией 2-го порядка. Для получения термореактивных продуктов необходимо отношение >1 2. [c.167]

Турьян, Жанталай [71] использовали полярографический метод для изучения кинетики и равновесия реакции формальдегида с аминокислотами. Наряду с изучением кинетики распада мономети-лольного производного, полученного взаимодействием формальдегида с аминокислотой, на исходные вещества, Турьян и Жанталай показали [72], что в кислой среде аминокислоты с первичной аминогруппой реагируют с формальдегидом, образуя в основном мо-нометилольные производные. [c.167]

Гинцберг, Коварская и Стрижкова [53] применили полярографический метод для исследования процесса термической деструкции эпоксидных смол. Авторы приводят результаты раздельного определения продуктов деструкции (формальдегида, ацетальдегида и акролеина) и на основании полярографических данных подтвер- [c.188]

Полярографический метод анализа предпочтительнее колориметрического, например при определении формальдегида [80], инсектицида Немагон [81] и еще ряда органических соединений. Наряду с методами АПН и классической полярографии к анализу природных и сточных вод на содержание органических компонентов привлекаются методы пульс- и осциллополярографии, позволяющие значительно (до 10 молъ/л) повысить чувствительность определений. Исследовано полярографическое и пульс-полярографическое поведение ряда триалкилзамещенных соединений олова и разработаны методики их определения в сточных водах [82]. Осциллополярографические характеристики купферопа и а-нитрозо- -пафтола, тиурама и капролактама в водах и водноспиртовых фазах приведены в работе [83]. Большая работа по подбору условий осциллополярографического определения ряда соединений (тиурам, формальдегид, стеарат цинка, анилин и капролактам) описана в работах [84, 85]. Б основу автоматизированных методов определения ряда органических примесей могут быть положены принципы прямоточной осциллополярографии. [c.165]

Полярографический метод анализа смесей органических ве-ш,еств с различными потенциалами полуволн нашел в настоящее время широкое применение. Очень часто полярографическим путем определяют формальдегид в присутствии других альдегидов (масляного, уксусного, акролеина) - . Л. И. Кузнецова, М. Б. Нейман и Й. Б. Рабинович разработали методику совмест- [c.43]

Аналогичный метод окисления йодной кислотой используют для определения глицерина в продуктах брожения в виде формальдегида . Полярографический метод предложен для определения ацетоина в крови. Предварительно ацетоин окисляют до диацетила при помощи хлорного железа . [c.49]

Полярографический метод определения молочной кислоты основан на окислении ее до ацетальдегида смесью перманганата калия—фосфорной кислоты—сернокислого магния . Для полярографического определения 17-оксистероидов предложено окислять их предварительно трет.-бути л атом алюминия до соответствующих 17-кетосоединенийзз зз9 Смесь этилен- и 1,2-про- пиленгликолей определяют после окисления их до формальдегида и уксусного альдегида . [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология