Переносчики галоидов

Галоидирование ароматических углеводородов с замещением водорода может протекать по двум различным направлениям при галоидировании в присутствии катализаторов (переносчиков галоида) галоид вступает в ароматическое кольцо в отсутствие катализаторов и при повышенной температуре галоид вступает в- боковую цепь. Эти реакции могут быть иллюстрированы примером хлорирования толуола [c.173]

Однако, если в качестве катализатора хлорирования хлористого пропионила применять вместо перекиси бензоила иод, то получают до 100% хлорангидрида а-хлорпропионовой кислоты. Механиамы каталитического действия перекисей и обычных переносчиков галоида должны быть различны. Это различие проявляется также и в ориентирующем действии отрицательного заместителя, уже присутствующего в молекуле [137]. [c.593]

Многоатомные г а л о и д и ы е производ и ы е бензола могут быть получены путем прямого воздействия на бензол хлором или бромом в присутствии переносчиков галоида, например хлорного железа. [c.515]

При хлорировании с веществом реагирует, вероятно, катион хлора, образующийся из С12 при действии переносчиков галоида ([РеСи] С1+, ср. стр, 512 и сл.). [c.517]

Хлорирование и бромирование предельных одноосновных кислот было изучено в 1868—1870 гг. В. В. Марковниковым. Он показал, что галоидирование идет в присутствии переносчиков галоида (иод) и приводит к замещению водородов в а-положении к карбоксилу. [c.280]

Для ускорения реакции используют и другие катализаторы—переносчики галоида серу, полухлористую серу, красный фосфор и галогениды фосфора (в небольших количествах). Иногда применяют смеси катализаторов. [c.170]

Галоиды почти не действуют на сероуглерод однако в присутствии переносчиков галоидов вся сера легко замещается на галоиды с образованием четыреххлористого шш четырехбромистого углерода [c.621]

Бром и хлор реагируют с парафинами очень медленно с образованием продуктов замещения. Эта реакция может быть ускорена в присутствии переносчиков галоида, например иода, хлористой сурьмы, порошкообразного железа или алюминия. Солнечный свет также благоприятствует ускорению процесса галоидирования. [c.17]

Свободные галоиды, например, хлор, — лишь слабо реагируют с предельными жирными кислотами. Однако, реакция замещения водорода в радикале кислоты на галоид значительно ускоряется прибавлением некоторых веществ, например, иода, серы, фосфора, являющихся как бы переносчиками галоида [c.68]

Прн промышленном получении тетрахлорэтана реакцию проводят в растворителе (например, в самом тетрахлорэтане), в присутствии пятихлористой сурьмы 8ЬС15 как переносчика галоида. Тетрахлорэтан токсичен. [c.209]

Механизм реакции галоидирования и свойства хлорбензола и дихлорбензолов. Хлорбензол легко образуется при действии хлора на бензол в присутствии так называемых переносчиков галоида, т. е. веществ, каталитически ускоряющих процесс- В качестве такого переносчика в заводской практике применяют исключительно железо, как наиболее дешевый и легко доступный материал (опилки, куски листового железа и т. п.). [c.299]

По теории радикал-ионов Пфейффера роль переносчиков галоида, в присутствии которых идет замещение водорода бензольного ядра, заключается в том, что они образуют промежуточные продукты. представляющие собой галоидные соли [c.299]

В отсутствие переносчиков галоида (железные стружки, иод) при нагревании и на свету свободный галоид вступает в боковую цепь. [c.51]

Применения при галоидировании химических катализаторов следует избегать, так как такие катализаторы — переносчики галоида ( напр., — железо, иод, хлористая сурьма), ускоряя галоидирование, направляют галоид исключительно в ядро, даже при нагревании. [c.41]

В старых способах получения четыреххлористого углерода (Кольбе, Гофман) исходным веществом является сероуглерод, который в присутствии переносчиков галоида, например пептахлорида сурьмы, хлорида алюминия, иода и т. п., взаимодействует с хлором, образуя четыреххлористый углерод и хлористую серу [c.282]

Производные бензола с галоидом в ядре. Ароматические углеводороды обычно довольно легко хлорируются и бромируются при прямом воздействии галоида, но все же замещение протекает только в присутствии так называемых переносчиков галоида , т. е. вешеств, каталитически ускоряющих реакцию. В. качестве последних применяются иод, хлористый алюминий, железо, хлористый молибден, пятихлористая сурьма и т. д. особенно большой активностью обладает смесь железа с иодом (Фирц). В отсутствие переносчиков галоида хлор и бром сначала растворяются в бензоле, а затем медленно образуют продукты присоединения — sHe lo или СеНбВгй (о механизме процесса замещения галоидом см. стр. 480). [c.512]

Водородные атомы углеводородного радикала в кислотах по реакционной способности подобны атомам водорода у парафинов. Исключение составляют атомы водорода, расположенные у атома углерода, непосредственно связанного с карбоксилом. Это очень отчетливо проявляется при хлорировании и бромировании жирных кислот. При действии хл ора или брома в присутствии переносчиков галоидов (РС1з, Лд и др.) на жирные кислоты или на их хлорангидриды -происходит замещение -водородных атомов [c.228]

Замещение галоидом водорода в бензольном кольце ускоряется в присутствии катализаторов — переносчиков галоида. Такими катализаторами являются йод, железо и безводные галоидные соли металлов—хлорное железо, хлористый алюминий, треххлористая сурьма, пятихлористая сурьма, хлорное олово и др. Эти вещества прибавляются к реакционной смеси в незначительном количестве например, железо—1% от веса галоидируемого бензола, йод 0,1% и т. д. [c.174]

Обычно для получения нитро- и сульфопроизводных жирноароматических или ароматических эфироЬ польззтотся теми же методами, которые применяются для получения соответствующих производных ароматических углеводородов. Бромирование и хлорирование протекает в этом случае очень легко. Даже в отсутствии катализатора можно получить моно- и дигалоидо-производные. В присутствии же переносчика галоида, например бромистого алюминия, легко замещаются все атомы водорода, находящиеся в ядре. Галоидозамещенные производные получаются также при нагревании жирноароматических эфиров с пятигалоидными соединениями фосфора i . [c.157]

Для бромирования или хлорирования в ядро предложено большое число различных переносчиков галоида. Г. М ю л-л ep повидимому, первый предложил применять катализаторы в этой реакции. Он указал, что иод и пятихлористая сурьма чрезвычайно ускоряют образование хлорбензола и его гомологов при действии хлора на соо1ветствующие углеводороды. Кроме того, в качестве катализатора рекомендуется применять железные опилки или безводное х.Иорное л елезо, алюминий или хлористый алюминий, а также амальгамированный алюминий, пиридин или пятихлористый молибден. Обычный способ получения галоидированных в ядре ароматических углеводородов состоит в том, что к углеводороду, смешанному с катализато- [c.70]

Продолжительное действие галоида, особенно в присутствии катализатора, ведет к образованию полигалоидных производных фенолов. Так, например, при хлорировании фенола при 70—75° в присутствии какого-.либо переносчика галоида, например 2—3% иода или хлорного железа, получается 2,3,4,6-тетрахлорфенол, а при бромировании р-к]зезола в присутствии алюминия образуется 2,3,5,6-тетрабром-р-крезол. [c.134]

Для получения трибром-р-крезола необходимо вести реакцию в присутствии поропкообразного железа з качестве переносчика галоида. Бромирование Протекает яри комнатной температуре в течение 2—3 дней, после чего раствор фильтруют и растворитель (испаряют. Продукт, очищенный перекристаллизацией нз разбавленной уксусной кислоты, ялавится при 102° [c.134]

Промышленное галоидирование проводится главным образом с псмсщью веществ, действующих как переносчики хлора. Кроме активного углерода [6], для этого типа каталитических реакций успешно применяют хлориды металлов, а также хлориды, бромиды и иодиды других веществ. Сабатье [31] классифицирует переносчики галоидов следующим образом [c.624]

При галоидировании хлорангидридов карбоновых кислот результаты реакции зависят также от ее условий. В отсутствие света, но в присутствии переносчиков галоидов, например иода (]Иарковников) или фосфора (Зелинский), образуются только а-хлорзамещенные кислоты. [c.217]

Очень низкое содержание а-хлорзамещенпого продукта указывает на то, что хлорацильная группа оказывает сильное дезактивирующее действие при свободно-радикальном механизме реакции. Таким образом, при хлорировании хлорангидридов карбоновых кислот могут иметь место две конкурирующие реакции — ионная и свободно-радикальная. Даже в отсутствие переносчиков галоидов применение недостаточно очищенных реагентов при фотохимическом процессе приводит к резкому возрастанию содержания а-хлорзамещенных продуктов. Так, при фотохимическом хлорировании обычным образом очищенного хлорангидрида н-масляной кислоты Караш и Браун [10] получили 15% хлорзамещенных в а-положении. [c.217]

Следовательно, при проведении карбоксихлорирования хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в присутствии катализаторов — переносчиков галоидов — вступление второй хлорацильной группы происходит в гемиальное положение с образованием циклогексан-1,1-дикарбоновой кислоты. Механизм этой реакции можно себе представить следующим образом [c.218]

Из реакций хлорирования моноциклических ароматичеоких углеводородов наибольшее применение в технике нашло получение монохлорбензола из бензола, а также хлор истых бензила и бенэилидена из толуола. При пиролизе нефти также были получены ароматические углеводороды (гл. 5), тогда как прежде единственным экономически выгодным источником ароматических углеводородов являлся каменноугольный деготь, получаемый при коксовании битуминоз1ных углей при высокой температуре. В продолжение мировой войны была весьма полно исследована возможность использования некоторых фракций нефтей в качестве источника получения толуола из некоторых ефтей были экстрагированы значительные количества этого углеводорода для превращения его в TNT (тринитротолуол). Извлечение из нефти индивидуальных ароматических углеводородов в чистом состоянии представляет трудности даже тогда, когда нефтяные фракции очень богаты ароматической составной частью. Большая часть работ по хлорированию аро-матических углеводородов была проведена на индивидуальных веществах о возможностях использования богатых ароматикой фракций нефти в качестве источника хлорированных ароматических веществ известно очень мало. Принимая во внимание большую реакционноспособность ароматических углеводородов в отсутствии света и в присутствии некоторых переносчиков галоида, кажется возможным осуществить избирательное хлорирование ароматической составной части смеси этих углеводородов и насыщенных углеводородов парафинового типа. Было бы интересно установить, насколько возмо жно провести хлорирование бензола и толуола в смеси их с парафиновыми углеводородами, не подвергая хлорированию эти последние. [c.819]

Механизм действия переносчиков галоида зависит повидимому от образования продукта присоединения галоида, который в условиях галоидирования освобождается затем в более активном, чем раньше, состоянии. Этот взгляд подкрепляется тем1 фактом, что ароматические углеводороды могут быть хлорированы в ядре с помощью таких соединений, как иодистый моно- и трихлорид, хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый молибден, даже в отсутствии свободного хлора. Повидимому функцией хлора в этом процессе является по>-стоянная регенерация соединения, которое и производит самое хлорирование. [c.820]

Хлор может /реагировать с бешоло.м ш двум совершенно различным направлениям, зависящим от условий хлорироваиия. В отсутствии Обычных катализаторов (переносчики галоида) фотохимические реакции приводят к реакции п р и с о е д и н е н и я в чистом виде с образованием гексахлорциклогексана по уравнению [c.821]

Реакция прямого присоединения имеет место также при -пропускании хлора в кипящий бензол в отсутслвии катализаторов. Пропускание этилена в смесь бензола и хлора в темноте приводит к образованию гексахлорциклогексана (в котором превалирует а-форма, плавящаяся -при IS ) вместе с некоторым продуктами замещения С другой стороны, хлорирование бензола в присутстзии практически -всех обычных переносчиков галоида дает -исключительно х л о р-замещенные производные этого углеводорода, незавжи.мо от того, -велся ли п-роцесс на св-ету или при температуре кипения углеводорода. [c.821]

Переносчики галоида ускоряют реакцию замещения, исключая со вершенно реакцию -присоединения, однако первая может быть также осуществлена без помощи -катализатора, а именно, с по-мощью электрохимического хдорирования ида хлорирования при высоких температурах в паровой фазе, т. е. способами, приводящими к образованию продуктов замещения. [c.821]

Каталитическое действие пятихл-ористого молибдена при хлорировании ароматических углеводО родов было открыто Aronheim oM. который предпочитает этот переносчик галоида иоду, так как он действует более быст ро- и едино-образ-но и легче отделяется от продуктов реакции. Так, безводный бензол, содержащий около 1 % по весу пятихлористо-го молибдена, при нагревании на [c.822]

Хлорироваиие бензола посредством других веществ. Большое число хлорсодержащих веществ способно под действием тепла хлорировать бензол. Среди них могут быть упомянуты обычные переносчики галоида— хлориды иода, хлорид железа, пятихлористая сурь Ма и пятихлористый молибден. Можно производить также хлорирование при1 полющи хлора в момент выделеиия из двуокиси марганца и соляной кислоты при высокой температуре хлорирование бензола может быть также осуществлено в присутствии смеси хлористого водо-]>ода и кислорода. [c.828]

Другим В03М0Ж1НЫМ исключением ив числа обычных переносчиков галоида является сера, отличающаяся, как установили Haeussermann и Веек способностью облегчать замеще ние в боковой цепи при хлор ировании толуола. [c.836]

Как и в случае толуола, реакции галоидирования его гомологов могут п ро-текать в двух наиравленинх происходит либо замещение з ядре, либо замещение в одной или нескольких боковых цепях. В общем хлорированию высших гомологов бензола с замещением в ядре благоприятствует низкая температура и отсутствие света, а особенно присутствие обычных переносчиков галоида. С другой с гороны, хлорирование в присутствии солнечного света или других химически активны лучей, так же, к ак и хлорирование при температуре кипения углеводорода, приводит главньш образом к замещению в боковых цепях. [c.844]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология