Нитрометан спектры

Строение вещества III установлено обратным превращением в вещества I и II, а также изучением спектра ЯМР. Углеводород III (т. пл. 134°С) бесцветен, но образует оранжевый л-комплекс с тетра-нитрометаном. [c.194]

Нитрометан — бесцветная жидкость, растворяется в этиловом спирте и диэтиловом эфире, в 100 г воды растворяется 9—10 г нитрометана Молекулярная масса 61,041 Температура плавления —28,55°С, температура кипения 101,18°С, df — 1,1381, По — 1,38188 УФ спектр см. рисунок 34 [c.98]

Мы попытались более тщательно изучить состояние воды в четыреххлористом углероде и в других неполярных растворителях, таких, как н-гексан, циклогексан, хлороформ, толуол и нитрометан. Исследовались ИК-спект-ры осушенных цеолитами соединений и их водные растворы. Инфракрасные спектры поглощения показывают, что кроме описанных в литературе двух полос поглощения [37, 41, 99, 126, 140, 162, 163], отнесенных к симметричным и асимметричным колебаниям молекул воды [37, 42], наблюдаются еще две полосы (3800 и 3550 JИ ), о природе которых отсутствуют какие-либо данные (рис. 23). [c.50]

На платиновом аноде получается продукт красно-фиолетового цвета хронопотенциометрическое переходное время соответствует одноэлектронной реакции. Электролиз в резонаторе спектрометра ЭПР (растворитель — нитрометан) приводил к радикалу, спектр которого подобен спектру продуктов реакции, проведенной в серной кислоте. Спектр содержал пять линий с соотношением интенсивностей 1 4 6 4 1, которое можно приписать симметричному катион-радикалу с расщеплением на протонах в положениях 2,3,7 и 8. [c.358]

Рис. 2.43. Спектры атактического (а, в), изотактического (г) поливинилацетата и дейтерированного (б) поливинилацетата-a-di а, б — растворы в четыреххлористом углероде, 100 МГц [248] в, г — растворы в нитрометане, 220 МГц [578].

При сдвигах от 100 до 200 см (хлорбензол, бензол, нитрометан) в ИК-спектрах исчезает второй обертон. Отвечающая протонированному состоянию точка перегиба на потенциальной кривой расположена между первым и вторым обертоном. Наблюдается дальнейшее понижение коэффициента ангармонизма и (Ое, что свидетельствует об увеличении поляризации ОН-группы. Тенденция к переносу протона все еще очень мала. [c.26]

Перенос заряда, индуцированный фотохимическим способом, может приводить к образованию ион-радикалов или карбониевых ионов. Многие ароматические вещества растворяются в борной, фосфорной и других кислотах, которые при комнатной температуре и ниже образуют стекловидные растворы. При облучении этих растворов ароматическая молекула часто превращается в соответствующий ион-радикал. Это видно из УФ-спектров [3] и спектров ЭПР [33]. Передает молекула электрон или нет — не зависит от ее потенциала ионизации. Дифенил или антрацен, которые в растворе не окисляются бромом, при облучении ультрафиолетовым светом легко отдают электрон в стекловидном растворе борной кислоты. С другой стороны, тетрафенилэтилен с метоксигруппами в пара-положении устойчив при облучении, но в то же время реакция с бромом в спирте или нитрометане приводит к потере двух электронов. Бук и др. [12] обнаружили, что основность молекулы в возбужденном состоянии является определяющей для скорости процесса фотоионизации. [c.158]

Протонированные ионы диамагнитны, но следует избегать присутствия кислорода в растворах 148]. Реакционноспособные углеводороды, такие, как перилен, при растворении в концентрированной серной кислоте или во фтористом водороде в присутствии кислорода дают спектры ЭПР, обусловленные присутствием однозарядных положительных ионов углеводорода [49]. Это же явление может наблюдаться и в тех случаях, когда кислоты Льюиса действуют как акцепторы электронов. Комплекс антрацена с трехфтористым бором в 1,1-дихлорэтане имеет спектр поглощения, сходный со спектром протонированного антрацена, и структура образовавшегося иона весьма сходна со структурой типичного а-комплекса (XI). Однако в нитрометане, нитробензоле или при облучении светом образуется однозарядный положительный ион [50] [c.454]

Окисли- тельное состояние ТО S я Спектр поглощения Молярная электропроводность в нитрометане 25°, ом—1 (с= 1-10—3 М ) [c.47]

Описан спектр поглощения и опубликованы данные по электропроводности безводных растворов хлорида железа(П1) в чистом нитрометане [14]. Для объяснения этих данных предположили, что осуществляется один из двух процессов, описываемых следующими уравнениями [14] [c.167]

Р и с. 24. УФ-спектры. а — нитрометан б — ацетон. [c.100]

Термины псевдокислота и псевдооснование широко использовались в старой литературе до появления концепции Льюиса, и здесь уместно рассмотреть современный смысл их употребления. Наиболее часто упоминаемым примером псевдокислот является нитрометан — слабая кислота с константой диссоциации около Ю . В то время как большинство кислот мгновенно нейтрализуется сильными основаниями типа водного едкого натра, для нитрометана этот процесс протекает с измеримой скоростью. Ганч [14], впервые наблюдавший эту медленную нейтрализацию, рассматривал ее как характеристическое свойство псевдокислоты. Позже он наблюдал также, что спектры поглощения нитрометана и его аниона существенно различны. В рамках современных представлений это различие можно приписать эффекту изменения электронного строения [c.19]

Райан [625] провел спектрофотометрические исследования Pu(IV), сорбированного из концентрированных солянокислых растворов на анионите дауэкс-1. Подобие спектров светопоглощения Pu(IV) в твердой фазе и спектров Pu(IV) в 12 Ai H l и [(С2Н5)4Ы]2РиС1б в нитрометане указывает, что значительная часть Pu(IV) в 12 Ai H l находится в виде гексахлоридного комплекса. [c.40]

Сорбция из солянокислых растворов. По всей вероятности, сорбция Pu(IV) из солянокислых растворов протекает по механизму, который описан выше для азотнокислых сред. Спектр светопоглощения Pu(IV) в 12 Л1 НС1 подобен спектрам i[( 2H5)4N]2Pu l6 в нитрометане и Pu(IV), сорбированного из [c.362]

Окисление нитрозобензола и 2,4,6-три-трет-бутилнитрозобензола выполнено в нитрометане и в ацетонитриле [69]. Вольтамперные характеристики приведены в табл. 11.2. Окисление нитрозобензола необратимо, окисление трибутилнитрозобензола обратимо. В обоих случаях образуются катион-радикалы, обнаруженные по спектрам ЭПР. При окислении нитрозобензола в качестве фонового электролита нельзя использовать перхлорат, так как образующий катион-радикал быстро реагирует с этой солью. Применение фторбората дает удовлетворительные результаты. [c.348]

Описанные выще результаты получены при потенциалах достаточно анодных, чтобы мог реагировать перхлорат. Однако известны примеры, когда перхлор-пон участвовал в реакции даже при потенциалах, менее анодных, чем необходимо для его прямой реакции. Кокви и др. [119] наблюдали спектр ЭПР двуокиси хлора при окислении нитробензола в растворе нитрометан — перхлорат лития. Образование двуокиси хлора было приписано реакции ка-тион-радикала нитробензола с ионами перхлората. Коттрелл и Манн [120] установили, что перхлорат-ион участвует в реакции электрохимического окисления диалкилсульфидов. Этот вопрос обсуждается в гл. 12. Отсюда видно, что пользоваться перхлоратами как фоновыми электролитами нужно осмотрительно, поскольку эти соли не всегда являются инертными, как это часто считают. Эту трудность можно обойти, если для анодных реакций в качестве фонового электролита использоватьтетраалкиламмонийтетра-фторборат. [c.452]

Рис. 11.26. Спектр ЯМР высокого разрешения образца полиметилметакрилата (синтезирован в толуоле в присутствии gHвMgBг в качестве катализатора, температура реакционной среды — около 243 К, максимальная температура реакционной системы не выше 305 К), растворенного в нитрометане [47].

Влияние водородной связи на колебательный спектр связан ной воды в певодных растворах гидратированных солей изучалось, в ряде работ [140, 273, 355—357]. Было установлено, что пр растворении дигидрата нитрата уранила в простых эфирах, кето-нах, дипронилсульфиде, ацетонитриле и нитрометане координированные молекулы воды образуют водородную связь с молекулами растворителя. Такая водородная связь значительно прочнее,, чем связь между растворителем и свободно растворенной водой При добавлении воды к эфирным растворам дигидрата нитратш уранила процесс образования новых водородных связей может быть представлен схемой [273] [c.181]

Полимерные четвертичные соли (ЧСП) (I на схеме) были получены по> реакции Меншуткина с бромистым и иодистым этилом в нитрометане. Контроль за конверсией в соль проводили при помощи ЯМР-спектроскопии высокого разрешения, по относительной интенсивности сигнала N-этильных групп, а также по новому сигналу а-метильной группы (рис. 2). Электропроводность ЧСП, как и у ПМЭП, лежит на уровне 10- ом- -см- . Все ЧСП обнаруживает узкий одиночный сигнал ЭПР интенсивностью 10 спин/г. Изменение УФ-спектров (см. рис. 1) более значительно, так как появляется заметный перегиб в области 280 нм, обусловленный наличием заряда в пиридиновых заместителях. [c.334]

АгН2+) и однозарядного положительного иона (АгН ), существующих в растворах различных ароматических углеводородов в сильнокислых средах [63]. Аналогичный метод использован для доказательства, что различные углеводороды (антрацен, тетрацен и перилен) превращаются в соответствующие однозарядные положительные ионы в растворах кислот Льюиса, например ВРз, РР5 и ЗЬСЦ в нитрометане или нитробензоле (а также при облучении растворов в 1,2-дихлорэтане) [64]. Коллоидные растворы комплексов ЗЬСЬ с антраценом, периленом и пиреном в четыреххлористом углероде имеют в видимой области спектра поглощение, характерное для углеводородов в серной кислоте [c.146]

Теперь целесообразно вернуться к спектру катион-радикала п-диоксидурола (рис. 9.9). Регистрировали спектр раствора в нитрометане с добавкой 02804. Небольшое расщепление на дейтронах делает эффект более очевидным. Основная сверхтонкая структура определяется взаимодействием с 12 метильными протонами. Можно считать, что метильные группы достаточно быстро вращаются, чтобы все метильные протоны в пределах данной группы были полностью эквивалентными. Для молекул семихинона была предложена четырехступенчатая модель, показанная на рис. 9-15 [229]. Предполагаемый механизм основан [c.226]

В спектре аниона нитрометана (Н = К = Н) появляется синглет при 5,83 МЛН . Если раствор приготовляется в ОгО, то этот синглет пропадает через / 10 мин в результате дейтеропротонного обмена. Больший парамагнитный сдвиг (1,55 млн ) по сравнению с нитрометаном [114] определяет более высокую степень дезэкранирования, характеризующую наличие двойной связи. Протон при а-углеродном атоме натриевой соли нитроэтана (Н = Н, К =СНз) претерпевает дейтерообмен с ОаО за больший период времени, чем анион нитрометана. За 24 ч протон замещается на дейтерий в 80% молекул. Большее значение химических сдвигов протонов аниона нитроэтана (дублет СНз —1,73 млн-, квартет СН —6,14 млн- ), чем для нитроэтана [114], также обнаруживает присутствие олефи-новой связи. [c.387]

Кислотность нитропарафинов повышается с увеличением числа нитрогрупп, особенно если последние расположены у одного углеродного атома. Так, нитрометан является слабой кислотой (р/Са 10" , слабее Н2СО3), динитрометан превосходит карбоновые кислоты (рКа 10" ), а тринитрометан приближается к сильным минеральным кислотам (р/Са 10 ). Константы диссоциации некоторых нитропарафинов в протонных и апротонных растворителях даны в [13], а колебательные спектры их солей в [19]. [c.375]

При облучении HзN02 и СаН КОа стабилизируются радикалы, образующиеся при отрыве а-атома водорода СН2]Х0, (аН = 20 гс, aN = 6 гс) [278] и -СН (СН3) N0 (а ан = 23 гс, aN = 6 гс) [277]. Эти радикалы, по-видимому, неплоские, неспаренный электрон в основном локализован на гибридной орбитали а-атома углерода [281]. Кроме того, в нитрометане и нитроэтане стабилизируются алкильные радикалы -СНз и С2Н5 соответственно. В спектре облученного тетранитрометана наблюдается сигнал от радикала С(1 02)з. При 150° К он состоит из семи хорошо разрешенных линий СТС с расщеплением 3,5 гс и соотношением интенсивностей 1 3 6 7 ... линии обусловлены СТВ с тремя эквивалентными ядрами N [279] (рис. .23). [c.250]

Спектры ЭПР продуктов взаимодействия атомарного водорода из разряда с ггзо-нитронрониленом, нитроэтиленом и нитрометаном при 143° К, обусловлены радикалами, образуюпщмися в результате присоединения атомов Н к группе N 2 [211]. Скорость присоединения атомов И по связи N=0 в нитроэтилене и изонитропропилене приблизительно на порядок больше скорости присоединения И к связям С=С. [c.352]

Рис. 6-20. Исследование искусственной смеси на приборе ГХ — ИКС. а — хроматограмма смеси, полученная на колонке длиной 2,4 м и наружным диаметром 6,2 мм, с насадкой из материала карбовакс 20М (I — ацетон г — метилацетат 3 — метилэтилкетон+изооктан 4 — ССи 5 — нитрометан) б — интерферометрический ИК-спектр пика нитрометана (А — 43 цикла развертки при непрерывно текущем потоке газа, записанные на пленке спектр соответствует затененной части пика нитрометана на хроматограмме. Размер пробы равен 0,3 мкл В — 200 циклов развертки для уловленного пика нитрометана накопление данных осуществлялось непосредственно в памяти вычислительной машины размер пробы равен 0,3 мкл В — 200 циклов развертки для пробы нитрометана размером 1 мкл, выделенной после газохроматографического разделения с помощью ловушки накопление данных осуществлялось непосредственно в памяти вычислительной машины) в — интерферометрический ИК-спектр пика 3, не разрешенного на хроматограмме (6 — изооктан 7 — метилэтилкетон).

Нптрометан и нитробензол — ценные растворители со слабыми донорными свойствами. Однако нитрометан трудно поддается очистке, а нитробензол поглощает в видимой области спектра. Галогениды тетраалкиламмония мало растворимы в них, и эти растворы проводят электрический ток, так как благодаря высоким диэлектрическим проницаемостям этих растворителей в них поддерживается достаточная диссоциация [10]. [c.166]

Желтый спектр трифенилхлорметана в нитрометане соответствует спектру трифенилкарбониевого иона [19], который, как известно, образуется в присутствии акцепторных соединений. Поккер [20] показал, что, действительно, в таких растворах присутствует хлористый водород, который, следовательно, может вызывать ионизацию трифенилхлорметана в нитрометане. [c.168]

Любопытную зависимость между потенциалами электровосстановления ряда нитросоединений и спектрами поглощения нашли Горбачев и Белевский [71—73], установившие, что деполяризующее действие нитросоединений в зависимости от их природы возрастает при электровосстановлении на олове в следующем ряду п-нитроанилин < о-нитрофенол < ж-нитрофенол < п-нитрото-луол < ж-нитроанилин < нитробензол < нитрометан. При электровосстановлении на меди аналогичная зависимость Ихмеет следующий вид п-нитроанилин < ж-нитроанилин < ж-нитрофенол < и-нитротолуол < о-нитрофенол < нитробензол < нитрометан. Анализ спектральных данных для растворов тех же соединений позволил расположить эти соединения по возрастанию длины волны и убыванию энергии кванта на границе полосы адсорбции в следующий ряд нитрометан, нитробензол, п-нитрото-луол, ж-нитрофенол, о-нитрофенол, ж-нитроанилин, п-нитроанилин. Зависимость между длинноволновыми границами поглощения и потенциалами восстановления на олове представлена на рис. 105. Полученные данные свидетельствуют о близости фото- и [c.261]

Отмечено, что нри действии на тиено[3,2-6]тиофен (II) хлористого алюминия в нитрометане при —20° или Sb lg в хлористом метилене при —60° образуется радикал-катион, в ЭПР-спектре которого проявляются два типа атомов водорода с константами в 2.30 и 0.34 гс [252]. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология