Нитрование в присутствии уксусной кислоты и уксусного ангидрида

НИТРОВАНИЕ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ В ПРИСУТСТВИИ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ, УКСУСНОГО АНГИДРИДА И УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ [c.26]

Вопрос нитрования в присутствии уксусной кислоты или уксус- ного ангидрида пока представляет только теоретический интерес. [c.19]

Этот метод часто применяют для нитрования жирных кислот, например стеариновой кислоты, и эфиров. Нитрование проводят азотной кислотой или нитруЮт щей смесью в присутствии уксусного ангидрида или ледяной уксусной кислоты. Метод интересен тем, что в присутствии этих катализаторов нитрогруппа направляется в боковую цепь [11]. Нитрование минеральных масел в присутствии ледяной уксусной кислоты приводит к усилению реакции окисления (см. табл. 12). [c.44]

Нитрование азотной кислотой в присутствии уксусной кислоты и уксусного ангидрида [c.74]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида или уксусной кислоты. Такой метод нитрования дает возможность проводить реакцию при низких температурах, без осмоления. [c.91]

Нитрование нитратами в присутствии уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.212]

Нитрование диэтаноламина в дину производится 98%-ной азотной кислотой (не содержащей окислов азота) прн 20—30° в присутствии уксусного ангидрида н хлористого водорода в качестве катализатора. Вместо хлористого водорода можно брать его соли, например, х.юристый цинк. [c.299]

Нитрование толуола азотной кислотой, взятой в избытке по отношению к углеводороду (3—4 моля НКОз на 1 моль толуола), в отсутствие уксусного ангидрида приводит лишь к небольшому (17—18%) выходу нитропроизводных (отношение азотной кислоты к воде, имеющейся в растворе и образующейся при нитровании, составляет 2,66 1). При проведении реакции в присутствии уксусного ангидрида получается количественный выход нитропроизводных (смесь о- и п-нитротолуолов) [123]. [c.50]

Коген и Вибо [161 ] изучили кинетику нитрования ароматических соединений в присутствии уксусного ангидрида, причем предварительно ими исследована реакция взаимодействия азотной кислоты с уксусным ангидридом в отсутствие нитруемого соединения. Скорость последней реакции измерялась по изменению титра азотной кислоты (в молях на 1000 мл раствора). Найдено, что при небольших начальных концентрациях азотной кислоты скорость реакции несоразмерно меньше по сравнению с опытами с более высокими начальными концентрациями. [c.66]

Приведенная схема не отражает роли уксусного ангидрида нри нитровании. Присутствие уксусного ангидрида необ ходимо для поддержания продуктов реакции в безводном состоянии. Действительно, при применении большого избытка азотной кислоты в отсутствие уксусного ангидрида реакционная смесь получалась очень нестабильной. [c.322]

При нитровании вторичных аминов в присутствии хлористого водорода или хлористого цинка в реакционной смеси был обнаружен электроположительный хлор, например, в виде хлорноватистой кислоты или хлористого ацетила [12]. Эти соединения с положительно заряженным хлором мо1 ут вызвать превращение вторичного амина в соответствующий менее основной хлорамин. Если свежеприготовленный раствор азотной кислоты и хлористого водорода в уксусном ангидриде будет давать хлорамин из амина, то хлористый ацетил также должен находиться в реакционной смеси при нитровании вторичных аминов в присутствии хлористого водорода, и он будет действовать как хлорирующий реагент. [c.329]

Механизм ацетилирования целлюлозы до конца еще не выяснен. В присутствии кислотного катализатора, по аналогии с ацетилированием низкомолекулярных спиртов, ацетилирование целлюлозы уксусным ангидридом идет не по реакции замещения 8 (как при нитровании), а по особому типу реакции присоединения с ацильным расщеплением (т.е. расщеплением по связи ацил-кислород), катализируемому кислотой, Аас, по бимолекулярной реакции А 2 (механизм А) или мономолекулярной Ак1 (механизм Б). Возможны и другие механизмы (В и Г). [c.603]

Для изучения кинетики взаимодействия бензола с азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида ставились опыты, которые отличались друг от Друга различными начальным концентрациями азотной кислоты, причем варьировались также и количественные отношения компонентов При небольших концентрациях азотной кислоты и бензола нитрования практически не происходит Реакция протекает с заметной скоростью лишь при следующих начальных количествах pea- [c.66]

При нитровании аминов в сильнокислых растворах обычно наблюдается жега-ориентация, поскольку частицы, действительно участвующие в реакции нитрования,— это сопряженные кислоты аминов. В условиях меньшей кислотности нитруется свободный амин и наблюдается орто — пара-ориентация. И хотя свободное основание может присутствовать в значительно меньших количествах, чем сопряженная кислота, оно намного более активно в отношении реакции ароматического замещения (разд. 11.3). Учитывая эти факторы, а также то, что первичные ароматические амины легко окисляются азотной кислотой, перед нитрованием их часто защищают обработкой ацетилхлори-дом (реакция 10-54) или уксусным ангидридом (реакция [c.334]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

Наличие в ядре фурана, как и пиррола, электроотрицательного (электрофильного) заместителя ( СНО, СООН и др.) стабилизирует ядро фурана, и нитрование в этом случае протекает гладко с высоким выходом нитросоединения. Так, например, при нитровании фурфурола в среде уксусного ангидрида действием концентрированной азотной кислоты й — = 1,42) в присутствии 5—7% концентрированной серной кислоты при —10° образуется 5-нитрофурфуролдиацетат, при гидролизе которого получается 5-нитрофурфурол (выход до 90%) [c.57]

Мы предполагаем, что реакция нитрования индандиона-1,3 азотной кислотой (d = 1,340) в присутствии уксусного ангидрида в неполярных растворителях протекает как с окислами азота, так и с ацетилнитратом. Возможно, что ацетилнитрат дает аддукт с енольной формой индан-лиона-1,3, который распадается на 2-нитроиндандион-1,3 и уксусную кислоту последняя, по-видимому, способствует растворению азотной кислоты в неполярных растворителях. [c.25]

Тетранитрометаи на пр1актике получают не прямым нитрованием. В промышленности его получают действием высококонцентрированной азотной кислоты на ангидрид уксусной кислоты или ацетилен. При этом работают в присутствии катализатора — нитрата ртути — и получают сначала нитрогЬорм, который нитруют дальше до образования тетранитрометана [200]. [c.340]

Нитрокоричную кислоту получают путем 1кондеисации л-нитро-бензойного альдегида с уксусным ангидридом в присутстэии ацетата натрия , нитрованием коричной кислоты (вместе с орто-изомером) и путем конденсадии п-нитробензойного альдегида с малоновой кислотой в этиловом спирте в присутствии анилина . [c.552]

Из всех перечисленных способов введения нитрогруппы практическое значение при синтезе ВВ имеют только четыре нитрона 1Р серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой нли в среде уксусной кнслоты в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на интрогруппу. Перспективными яачяются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии азотнокислой ртути. [c.24]

Сравнение обеих исследованных реакций дает следующее представление о реакции нитрования бензола азотной кислотой 3 присутствии уксусного ангидрида в начале процесса единственным нитрующим агентом является азотная кислота, и иишъ в дальнейшем происходит образование другого нитрую-цего агента — ацетилнитрата. Последний не только нитрует 1роматическое соединение, но и вступает в реакцию с уксус-1ЫМ ангидридом, образуя нитроацетаты. [c.67]

Хотя нитрование вторичных аминов можно проводить в отсутствие уксусного ангидрида, выход N-нитросоединений Заметно увеличивается в присутствии этого реагента. Применение уксусного ангидрида особенно необходимо при каталитическом нитровании сильно основных аминов. Это объясняется тем, что х хорноватистан кислота быстро разрушается азотной кислотой и, сдедоватепьНО, не успевает прореагировать с амином в том случае, когда скорость реакции хлораминиро-вания будет относительно низкой. [c.331]

Для выяснения зависимости строения образующегося нит-росоединения от природы применяемого нитрата Бахараш нитровал п-толуидин азотнокислыми солями железа, марганца, кобальта, никеля, меди, ртути, серебра, натрия и лития в присутствии как уксусной кислоты, так и уксусного ангидрида. Опыты цоказали, что п-толундин сначала реагирует с уксусным ангидридом или уксусной кислотой с образованием ацето-толуидида, после чего наступает нитрование. Все указанные выше азотнокислые соли дали в качестве продукта реакции З-нитро-п-ацетотолуидид [c.438]

Механизм р Кции нитрования нитратами металлов в присутствии уксусн гб ангидрида и уксусной кислоты состоит, по мнению Бахараша, в образовании промежуточного соёдине- [c.439]

Исходным сырьем для данного метода синтеза служит этоксиацетилаце-тон и цианацетамид, которые при конденсации в присутствии пиперидина дают 2-метил-4-этоксиметил-5-циан-6-пиридон (выход 81%). Последний подвергают нитрованию дымящей азотной кислотой в среде уксусного ангидрида при температуре 40—45° С, в результате чего получают 2-метил-З-нитро-4-этоксиметил-5-циан-6-пиридон (выход 70%). Полученный пиридон обрабатывают пятихлористым фосфором при нагревании в хлорбензоле и получают 2-метил-3-нитро-4-этоксиметил-5-циан-6-хлорпиридин (выход [c.158]

НОЙ КИСЛОТОЙ непосредственное действие ряда окислителей, как, например, двухромовокислого калия и серной кислоты , двуокиси марганца , окиси никеля и двуокиси церия действие окиси ртути в присутствии щелочи с последующим гидролизом полученного о-нитробензальд имеркуриоксида азотистой или азотной кислотой действие раствора хромовой кислоты в уксусной кислоте и уксусном ангидриде с последующим гидролизом полученного о-нитробепзальдиацетата . о-Нитробензальдегид образуется также, наряду с большим количеством ж-нитробенз-альдегида, при непосредственном нитровании бензальдегида . [c.351]

Высокозамещенный поливинилнитрат получается нитрованием ПВС раствором концентрированной азотной кислоты в уксусном ангидриде и четыреххлористом углероде при 0°С или смесью азотной и уксусной кислот в атмосфере азота. В присутствии воздуха азотная кислота окисляет ПВС с образованием низкомоле- кулярных продуктов. Поливинилнитрат выделяется из реакционной смеси в виде волокнистого порошка с плотностью около 1,65 г/см Он растворим в органических растворителях, размягчается при температуре ниже 100°С, воспламеняется в интервале температур 100 —200 °С, Спрессованный порошок способен детонировать, скорость детонации достигает 5000 м/с [104, с. 91], [c.119]

Нами предложен способ нитрования р-(фурил-2)-акриловой кислоты а уксусном ангидриде в присутствии катализатора (концентрированной серной кислоты), что увеличивает выход р-(5-нитрофурил-2)-акриловой кислоты до 70—75% [5]. [c.80]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология