Методы определения серебра косвенные

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Амперометрическое титрование меркаптанов проводят в кислых и в аммиачных растворах нитратом серебра с вращающимся платиновым микроэлектродом. При титровании в аммиачных растворах не мешают хлориды [1004]. Описано определение SH-групп в аминокислотах и протеинах [1007] и серы в углеводородах [844]. Косвенный метод определения SH-групп [892] применим для ана- [c.75]

Разработаны косвенные методы определения серебра, основанные на вытеснении серебром ионов никеля из его цианидного комплекса по уравнению [c.115]

Каталитические реакции для определения серебра можно разделить на следующие группы окисление персульфатом ионов Мп и органических субстратов, окисление хлоридов ионами Се и Мп , замещение цианида в координационной сфере ферроцианид-иона. Эти реакции позволяют определять А + с пределом обнаружения 10 3 мкг/мл (10 М). Описаны также косвенные методы определения серебра (I), основанные на его ингибирующем действии на реакции, катализируемые иодидом. [c.126]

Косвенные методы определения серебра основаны на ослаблении интенсивности окраски экстрактов комплексов трифенил-метановых красителей с иодид-или цианид-ионами в присутствии ионов одновалентного серебра. По уменьшению интенсивности окраски комплекса кристаллического фиолетового с цианид-ионами можно определять 10 —10 г-мон/л серебра [21]. Метод не селективен, так как многие катионы образуют прочные комплексы с цианид-ионами. Воспроизводимость результатов существенно зависит от порядка добавления реагентов. [c.48]

Известно много косвенных методов определения основанных на применении электродов второго рода. Металл, погруженный в раствор, содержащий мало растворимую соль данного металла, является электродом второго рода по отношению к аниону этой соли. Так, серебряная проволока в растворе с осадком хлорида серебра представляет собой электрод второго рода. Металл электрода, как и в случае электрода первого рода, изменяет потенциал в соответствии с изменением концентрации ионов серебра в растворе однако концентрация ионов серебра в свою очередь зависит от концентрации ионов хлора. Поэтому в конечном счете потенциал такого электрода изменяется с изменением концентрации ионов хлора. Действительно [c.463]

Косвенный метод определения основан на осаждении серебра селенистой кислотой при pH 7—8 и последующем амперометрическом титровании избытка последней гипобромитом натрия [7861. [c.88]

Приводятся в книге и методы определения хлоридов, бромидов и иодидов в их смесях. Иодиды осаждали в виде иодидов палладия и в полученном фильтрате косвенным путем определяли хлориды и бромиды. Сначала их осаждали нитратом серебра. Предположим, что вес полученного осадка равнялся 20 г. Осадок после этого сильно нагревали примерно 20 мин в токе хлора. При этом бромид серебра превращался в хлорид серебра. После охлаждения осадок вновь взвешивали. Допустим, что вес осадка уменьшился на 1 г. Эквивалентный вес хлорида серебра — 1792,21 г, а бромида — 2348,64 г, т. е. разность составила 556,43 г. Эта разность пропорциональна эквивалентному весу бромида серебра точно так же, как разность весов осадка пропорциональна содержанию бромида в смеси солей. Следовательно, [c.123]

Косвенные методы определения иона Agi основаны на его ингибирующем действии в реакциях, катализируемых иодид-ионом. Эффективное связывание иодида серебром объясняется высокой константой устойчивости Agi. Кроме Agi устойчивые иодидные комплексы образуют также Hg и Pd . [c.131]

Описаны косвенные методы определения иодида, основанные на ингибировании реакций, катализируемых ионами серебра [223]. Например, по реакции окисления кадиона ИРЕА персульфатом калия в присутствии 8-10- М Ag+ и пиридина как активатора можно определить (2—8) 10 М иодида. [c.140]

Косвенный дитизоновый метод определения сульфидов состоит в том, что раствор дитизоната серебра в хлороформе встряхивают с раствором сульфидов и освобожденный дитизон фотометрируют при 598 нм [75]. [c.357]

Даже если общая растворимость осадка удовлетворительно мала, то могут возникнуть трудности, связанные с пересыщением раствора. Иногда, если реакТив слабо растворим, он может служить носителем. Пример применение роданина в косвенном методе для определения серебра. После получения осадка реактив должен быть отмыт спиртом, в котором роданат серебра совершенно нерастворим. Такое удачное сочетание свойств встречается редко. [c.106]

Косвенные комплексонометрические методы определения основаны также на реакциях восстановления ионов серебра до металла амальгамами висмута, кадмия, цинка [543] и металлической медью [969]. Переходящие в раствор ионы, количество которых эквивалентно содержанию серебра, титруют раствором ЭДТА. [c.85]

Первое из приведенных значений растворимости соответствует тому значению, которое получается в условиях определения прямым методом, приведенным ниже. Нижний предел определения серебра этим методом равен 0,2 7 серебра в 10 мл конечного раствора. Нижнее значение растворимости выше того, которое получают в косвенном методе определения. Эта величина так мала, что молекулярная, но не ионная, растворимость должна быть лимитирующим фактором в этом методе. Величина молекулярной растворимости не была определена, однако известно, что она меньше 10" М или 0,01 ч. на млн. Потери за счет растворимости при осаждении (- 50 мл раствора) должно быть, следовательно, менее 0,5 у, а возможно, и значительно меньше. К этому следует добавить растворимость, которая имеет место примерно в 50 мл спирта, используемого для промывания, но, очевидно, она очень мала. Данные по извлечению серебра свидетельствуют, что заметного уменьшения растворимости не наблюдается. [c.726]

Группа методов косвенного определения сульфидов основана на разрушении ими комплексных соединений меди, серебра, ртути, палладия с образованием свободного лиганда, окраску которого фотометрируют. [c.122]

Подобно сере и фосфору хлор, бром и иод имеют свои атомные резонансные линии в ультрафиолетовой области. Обычные методики определения галогенидов пламенными методами основаны на косвенном определении, при этом к раствору, содержащему галогеиид, добавляют известное количество ионов серебра, осадок отфильтровывают и в фильтрате определяют избыток Ag+ методом ААС или пламенной эмиссионной спектроскопии. Этими методами определяют сумму хлоридов, бромидов и иодидов. Дагнал, Томпсон и Вест [94], продолжая свои исследования [c.307]

При анализе минералов и горных пород применяются аналогичные методы. Косвенный метод определения серебра в минералах, почвах и рудах заключается [615] в осаждении серебра в виде комплекса с и-диэтиламинобензилиденроданином, обработке комплекса раствором роданида калия и фотометрировании раствора выделившегося реагента в четыреххлористом углероде при 450 нм. Серебро в минералах можно определить по реакции с бриллиантовым зеленым [235] после отделения от других элементов соосаждением с элементным теллуром. [c.178]

Косвенный метод [758] основан на осаждении Ag l и измерении анодной волны избытка ионов хлора в растворе. Определение посредством роданинового реактива см. [345а]. Известен диэтилдитиокарбаминатный метод определения серебра в черновом свинце [178]. [c.185]

Кроме иодидного известны и другие методы определения серебра с применением неорганических реактивов. Например, Кальвода и Зыка показали возможность титрования серебра растворами ферроцианида, роданида, нитропруссида на фоне 0,1 М раствора нитрата калия при потенциале ртутного капельного электрода от —0,3 до —0,5 в (Нас. КЭ). Ю. И. Усатенко и М. А. Виткина рекомендуют оксалат натрия для титрования серебра на платиновом электроде при потенциале около 4-1,0 в (Нас. КЭ) по току окисления оксалата. Индийские исследователи разработали довольно сложный метод косвенного определения серебра [а также свинца и ртути (II)] при помощи селенистой кислоты определяемый элемент осаждают селенистой кислотой, фильтруют и титруют избыток селенита в бикарбонатной среде гипобромитом натрия. [c.304]

ДЭДТК), затем вытесняют марганец в водную фазу, встряхивая экстракт с водным раствором ацетата цинка (цинк стоит левее марганца в ряду вытеснения). Марганец в водной фазе определяют обычным методом с формальдоксимом, избыток цинка не мешает [518]. Описан [527] косвенный полярографический метод определения серебра в сплавах меди с серебром или с серебром и золотом, включающий экстракцию серебра раствором диэтилдитиокарбамината меди в этилацетате и полярографирование вытесненной меди в водной фазе. Высота полярографической волны меди пропорциональна концентрации серебра. [c.175]

Из фотометрических методов определения серебра главными являются экстракционно-фотометрический с применением дитизона и метод с применением роданина, осуществляемый в водной среде. Методы близки по селективности, но дитизоновый метод более чувствителен и более точен. Из других методов заслуживает внимания метод с пирогаллоловым красным и косвенный метод с применением карбамата меди и меркупраля. [c.360]

Косвенный метод определения серебра основан на реакции соединений серебра (в том числе и галогенидов) с калийникель(П)цианидом [c.736]

Косвенный метод определения мышьяка, основанный на осаждении его в виде арсената серебра, последующем растворении осадка и титровании содерл ащегося в нем серебра, характеризуется хорошей точностью при определении 50 мг AsjOa ошибка составляет 0,4% для больших количеств (100—200 мг AnjOg) она снижается до 0,2% [74]. [c.51]

Вторая группа косвенных методов основана на уменьшении анодной волны хлорид- или сульфид-ионов при добавлении серебра [581, 758, 1654], на осаждении серебра избытком селенистой кислоты и полярографировании остатка ионов селена(1У) [788]. Полярографически активным является хиноидное соединение 1,2-ди-оксибензол-3,5-дисульфокислоты, образующееся при окислении последней ионами серебра в щелочной среде [509]. При pH 9,5 хиноидное соединение образует обратимую двухэлектронную волну восстановления, высота которой пропорциональна концентрации серебра в интервале 5 10 4 — ЫО молъ1л при меньших концентрациях волна плохо выражена и непригодна для аналитических целей. Определению серебра мешают Си, Ге и Аи(1П). Метод использован для анализа биологических материалов [509]. [c.127]

Для определения серебра предложены два косвенных комплексонометрических метода [757]. В первом экстрагируют серебро раствором диэтилдитиокарбамината меди, а реэкстрагированную медь в количестве, эквивалентном содержанию серебра, титруют раствором ЭДТА в присутствии ПАН-2. Во втором методе сначала осаждают диэтилдитиокарбаминат серебра, вводят в избытке Си(П) в определенном количестве, выделяют оба осадка и избыток меди определяют комплексонометрически в присутствии ПАН-2. [c.165]

Вторая группа. Предложен косвенный атомно-абсорбционный метод определения хлора, брома и иода в органических соединениях по избытку серебра в растворе после осаждения галогенида серебра. Для анализа невозгоняющихся органических соединений (п-хлоранилин, /г-бромацетанилид) пробу сплавляют с 10-кратным количеством металлического натрия, избыток натрия переводят в щелочной раствор (добавлением воды) и осадок отфильтровывают. Затем 1—4 мл раствора подкисляют азотной кислотой, вводят 5 мл раствора нитрата серебра (100 мкг/мл), осадок галогенида серебра отфильтровывают и избыток серебра в фильтрате определяют атомно-абсорбционным методом. Для анализа возгоняющихся соединений (1-хлорфеназин) пробу растворяют в бутиловом или амиловом спирте при нагревании в колбе с обратным холодильником. Добавляют металлический натрий, кипятят 30 мин и охлаждают. До бавляют воду, осадок отфильтровывают. Далее поступают аналогично первому случаю [365]. [c.260]

Косвенный атомно-абсорбционный метод определения миллиграммовых количеств иода в органических соединениях основан на его осаждении в виде иодида серебра и определении количества осажденного серебра. В микростакан помещают навеску пробы, содержащей около 50 мг иода, 3 г пероксида натрия, 250 мг нитрата калия и 100 мг сахарозы, переносят в микробомбу и нагревают на микрогрелке. Полученную массу растворяют в 50—60 мл воды, кипятят до разложения образованного пероксида водорода, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доливают воду до метки. К 10 мл раствора добавляют серную и азотную кислоты до окрашивания метилового оранжевого в розовый цвет, для восстановления Юз до 1 добавляют 10 мг сульфата гидразина и выдерживают 15 мин на кипящей водяной бане. Иод осаждают избытком 0,005 Л1 раствора нитрата серебра, осадок отфильтровывают на фильтре синяя лента, промывают водой, сразу растворяют в 10%-ном растворе иодида калия, доводят объем раствора водой до 100 мл, разбавляют еще в 10 раз 10%-ным раствором иодида калия и измеряют абсорбционный сигнал серебра по линии [c.261]

Особый случай титрования по методу замещения представляет собой косвенное определение серебра, которое не поддается титрованию каким-либо хелоном вследствие низкой устойчивости комплексов AgY. Такое титрование основано на равновесии реакции замещения [c.302]

Метод ИВА был использован для косвенного определения ртути, платины, золота и серебра . В качестве реагента применяли тиомочевину, тионалид, 2-меркаитобензтиазол и дитиооксамид. Был предложен косвенный метод определения ионов в рас- [c.159]

Описан [98] косвенный комплексометрический метод, основанный на осаждении фосфата из нейтральных или слабощелочных растворов нитратом серебра. Осадок взаимодействует с K2Ni( N)4, вытесняя эквивалентное количество N1 +, которое титруют стандартным раствором ЭДТА. На этом же принципе основан и метод определения микроконцентраций фосфата. [c.454]

Из косвенных методов полярографического определения акрилонитрила известен метод Матыски и Кеслера [88]. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающегося в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитратом серебра. Косвенный полярографический метод определения метакриламида, основанный на полярографическом определении продуктов его бромирования, предложен Пановой и Рябовым [44]. [c.79]

Тиофлуоресцеин обладает интенсивной голубой окраской, но образует бесцветный комплекс с ионами серебра. Комплекс с серебром менее прочен, чем сульфид или цианид серебра, поэтому при действии сероводорода или цианида на тиофлуоресцеиновый комплекс серебра он разрушается и появляется интенсивная голу- бая окраска свободного тиофлуоресцеина. На основе этой реакции разработан косвенный метод определения сульфидов и цианидов [94—99]. Для определения сероуглерода в воздухе его поглощают этапольным раствором щелочи. Образовавшийся ксантогенат подвергают гидролизу до сероводорода, который определяют в виде метиленового голубого [100]. [c.216]

Косвенные методы определения хлоридов основаны на взаимодействии хлороформного раствора Hg l2Py с дитизоном [37], на разрушении комплексов ртути с азопроизводными [38],.на определении серебра дитизоном после осаждения хлорида серебра [39], на реакции разрущения AgIOз [или твердого Нд(Юз)2] хлоридом [c.316]

Ослабление светопоглощения комплексных соединений серебра. Косвенный фотометрический метод определения микроколичеств СМ основан на ингибиторном действии цианида при образовании трехкомпонентного комплекса серебра с , 0-фенантро-лином и бромпирогалловым красным в нейтральной среде (pH 6—8) [636]. Максимум поглощения трехкомнонентного комплекса находится при 635 нм (молярный коэффициент погашения составляет 5,1-10 ), окраска устойчива 30 мин. Оптическая плотность пропорциональна концентрации СМ в пределах 0,26—2,6 мкг/мл. [c.105]

В работе [1097] предложен косвенный снектрофотометрический метод определения роданид-ионов с диэтилдитиокарбаминатом меди и ионом одновалентного серебра. Сущность метода заключается в осаждении AgS N при добавлении известного избытка Ag+. После отфильтровывания осадка к фильтрату добавляют раствор диэтилднтиокарбамината меди в I4 и по уменьшению окраски раствора (в результате реакции замещения меди в комплексе ионом Ag+) определяют концентрацию серебра, которую пересчитывают на содержание S N . Величина стандартного отклонения и коэффициента вариации для содержания 45,3 мкг S N составляет 3,7-10 и 0,63% соответственно. [c.109]

Для фотометрачесЕОГО определевия хлора существует методы, ос-нованвые ва прш1внввии неорганических реактивов. Эти методы являются косвенными и больного звачения для аналитической химии не имеют. К ним относятся /108/ методы определения хлоридов при помощи хромата и ортофосфата серебра. При действии хло яд-иоиов на твердый хромат серебра образуется трудно растворимый хлорд серебра. [c.16]

Описан [1297] косвенный комплексонометрический метод определения лития в форме Li l, включающий осаждение С1" в виде хлорида серебра, растворение осадка Ag l в аммиачном растворе K,[Ni( N)4] и титрование выделившегося в эквивалентном количестве иона никеля раствором комплексона 1П с применением в качестве индикатора мурексида. Ошибка определения 10—500 мкг LI2O составляет 2%. [c.87]

Существует ряд косвенных методов определения, при которых цианиды дают окрашивание вследствие замещения ими металлов в комплексах с соответствующими органическими реагентами. На этом основываются методы с использованием комплекса ртути с дифенилкарбазоном [6, 26, 27] или с тг-диметиламинобензилиденроданином [9], комплекса серебра с дитизоном [28, 29] или с тиофлуоресцеином [30], комплекса палладия с а-фурилдиокси-мом [5, 31]. [c.412]

В косвенных методах определения металлов реакции класса 3 играют главную роль. Растворимость осадков является, безусловно, наиболее важным фактором, определяющим точность и чувствительность. Область очень велика. Примеры осаждение цинк- (или магиий)уранилацетата натрия несмотря на небольшие количества натрия (не следы), они могут быть определены лишь посредством специальных измерений другой случай — осадок м-диэтиламинобензилиденроданина серебра, растворимость которого может быть уменьшена до 10" моль л (< 0,01 ч. на млн. Ag). При использовании органических осадков необходимо учитывать как молекулярную, так и ионную растворимость осадков. Иногда можно понизить ионную растворимость незначительным изменением pH, но молекулярная растворимость остается при этом неизменной и может иметь заметную величину. Например, диметилглиоксимат никеля(П) имеет молекулярную растворимость 9,7-10 УИ, соответствующую 0,057 ч. на млн. N1 вводе при ионной силе 0,05. В спиртовых растворах, которые получаются при использовании спиртовых растворов осадителя, молекулярная растворимость выше. [c.106]

Косвенный метод имеет то преимущество, что роданиновое осаждение (первая операция при определении) позволяет отделять серебро от большинства элементов. Прямой метод, вероятно, наиболее пригоден для определения менее чем 2—3 у серебра он требует осаждения серебра хлоридом олова(П) — теллуром. Косвенный метод определения свободен от трудностей, связанных с применением коллоидных растворов и его следует предпочесть при определении серебра в концентрациях более 2 ч. на млн. (в растворе). [c.726]

Известен метод косвенного определения акрилонитрила (Матыска, Кеслер) [171]. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающегося в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитратом серебра. [c.115]