Этилен реакции с хлором

Значения Ец для реакций замещения водорода в этилене на хлор (с образованием хлористого винила) по радикальному и бимолекулярному механизмам очень близки (45 и 43 ккал/моль соответственно). Однако они заметно больше, чем при замещении атомов водорода в алканах это показывает, что скорость второй реакции намного больше. [c.265]

При 200—250 °С в присутствии хлористого висмута выход хлора-стого этила достигает 60—70% (по этилену). Реакцию необходимо проводить с безводными реагентами при избытке НС1 (1,5—2,5 моль). [c.279]

В газовой фазе при умеренной температуре и в отсутствие катализаторов или активной поверхности реакции между этиленом и хлором не проис ходит. Реакцию в газовой фазе использовали для выделения этилена из, коксовых газов, содержащих всего 2% этого олефина. Катализаторами служили хлориды металлов на инертных носителях. [c.165]

Если реакция проходит в смеси, содержащей только этилен и хлор, то систему дифференциальных уравнений (V.22) нужно интегрировать при начальных условиях при / = О [c.234]

Недавно был разработан интересный метод синтеза хлорвинила при помош,и прямого замещения процесс проводят в особых условиях, дающих хорошие результаты для всех газообразных олефинов [2]. Хлорирование протекает в газовой фазе в присутствии расплавленных солей. Этилен и хлор тесно контактируются с жидкой массой хлористого калия и хлористого цинка (молярное соотношение 1 1,85), расплавленных при температуре около 400° С. Эта смесь солей, индиферентных к реакциям хлорирования, служит теплоносителем и гомогенизатором. [c.334]

Серьезным недостатком во всех работах, посвященных разработке метода высокотемпературного хлорирования олефипов, является отсутствие внимания к выяснению условий сажеобразования при получении хлорзамещенных непредельных углеводородов. Не были в должной мере изучены и вопросы отвода выделяющегося тепла реакции, а также не выявлены условия проведения процесса при минимальном возможном соотпошепии между олефинами, в частности этиленом и хлором. [c.290]

В процессе реакции хлорирования в условиях расплавленной среды при соблюдении соотношения между этиленом и хлором не менее 2,5 1 всегда наблюдается полное взаимодействие газов свободный хлор в отходящих из реактора продуктах не содержится. [c.293]

Как видно из приведенных материалов, этилен и хлор при любой температуре вступают во взаимодействие и образуют хлорированные соединения, характер которых зависит от температуры реакции. В продуктах реакции присутствуют главным образом непредельные хлорсодержащие соединения, число которых растет с увеличением температуры. [c.293]

В рез/льтате исследований зарубежными специалистами было найдено, что высокотемпературная реакция присоединение между этиленом и хлором является реакцией первого порядка и описывается равнением Аррениуса /2/ [c.52]

Наконец, нашли применение системы с совмещением хлорирования и ректификации (схема в). В куб колонны, выполняющий роль реактора, вводят этилен и хлор. В ректификационной части колонны отделяют 1,2-дихлорэтан от трихлорэтана, собирающегося в кубе, причем тепло реакции полезно используется для разделения продуктов. [c.119]

Исходные газы — этилен и хлор — вводят в реактор хлоргидринирования 1, где при 60—80 С протекает реакция образования этиленхлоргидрина. Реакционная смесь содержит 8—10% этиленхлоргидрина. [c.74]

Более вероятное объяснение механизма реакции между этиленом и хлором дано академиком Н. Н. Семеновым - [c.51]

Брукс и Гемфри [4] предложили проводить реакцию при охлаждении, так как присоединение хлора к этилену — процесс экзотермический, и получали очень чистый продукт. Газы не осушали, так как влага способствует ускорению реакции между этиленом и хлором. [c.95]

В процессе взаимодействия хлора и этилена, помимо получения дихлорэтана, идут побочные реакции с образованием поли-галоидных замещенных, главным образом трихлорэтана. Три-хлорэтан образуется даже при избытке этилена. Как полагают некоторые авторы, образование трихлорэтана является самостоятельной, идущей между этиленом и хлором реакцией, при которой, помимо присоединения хлора, происходит и замещение. [c.99]

Промышленное осуществление процесса. Наиболее удобный способ проведения жидкофазного процесса с участием двух газообразных реагентов состоит в их барботировании через жидкий продукт реакции (например, этилен и хлор пропускают через дихлорэтан). Растворяясь в продукте реакции, газы реагируют друг с другом в растворе, причем количество жидкости непрерывно увеличивается. Этот метод применим в тех случаях, когда целевой продукт не вступает в последующие реакции ни с одним из исходных реагентов с образованием нежелательных побочных веществ или когда эти превращения не играют существенной роли. Присоединение хлора и брома к этилену и пропилену является именно таким процессом. По этой же причине при данных синтезах не нужен большой избыток углеводорода. Его мольное отношение к хлору сохраняют близким к стехиометрическому небольшой избыток углеводорода ( 5%) требуется лишь для того, чтобы повысить степень превращения более дорогостоящего хлора. [c.147]

Прямое хлорирование этилена происходит в жидкой фазе в присутствии хлорного железа в качестве катализатора (рис. IX-1) [110]. Сухие хлор и этилен приблизительно в экви-молярных отношениях подаются через распределительные устройства в реактор — барботажную колонну синтеза I. Реакция хлорирования этилена необратимая и экзотермическая протекает быстро в растворе дихлорэтана. Газовый поток из реактора проходит через сепаратор 2 и скруббер 3, где в результате щелочной очистки из него удаляются непрореагировавшне газы и следы хлористого водорода. После скрубберов несконден-сировавшиеся газы (преимущественно непрореагировавшие этилен и хлор) возвращаются в реактор 1. Поток жидкости из реактора направляется для нейтрализации в декантатор 4 и для промывки в декантатор 5 и далее в дистилляционную колонну 8 для удаления тяжелых остатков, а затем в промывную колонну, где раствором щелочи из него извлекают некоторые примеси. Сырой продукт подается в дистилляционную колонну для очистки, жидкий ДХЭ с концентрацией 99% (масс.) отбирается в верхней части колонны. [c.260]

Для получения этиленхлоргидрина пропускают в воду одпонремеппо этилен и хлор. Вначале реакция идет почти нацело по уравнению [c.365]

Лучший метод присоединения хлора и брома к газообразным олефи-нам заключается в проведении реакции в среде того галоидопроизводного, который должен получаться в результате реакции. Так, например, дихлорэтан получают, пропуская этилен и хлор в охлаждаемый льдом дихлорэтан. При проведении этой реакции необходимо следить за тем, чтобы в реакционной смеси не было избытка галоида, так как, за исключением дигалоидэтанов, многие дигалоидопарафины очень легко подвергаются дальнейшему действию хлора или брома. [c.559]

Эта двойная связь придает молекуле повышенную реакционную способность по сравнению с молекулами алканов. Так, хлор, бром и иод с трудом действуют на парафиновые углеводороды, но активно реагируют с этиленом смесь хлора с этиленом быстро взаимодействует при комнатной температуре )В темноте, а на свету этот процесс протекает со взрывом в результате реакции образуется дихлорэтан С2Н4С12 [c.189]

Этилен и хлор в присутствии водяного пара дают этиленхлорогидрин. Рид [28, 29] получил большой выход хлор-и бромгидринов при взаимодействии олефинов с хлором или бромом в водном растворе. Френцис [11] считал, что в условиях, благоприятствующих ионизации, первой стадией присоединения галоида к олефинам должна быть конденсация с органической молекулой положительного иона галоида, имеющего большой запас энергии. Таким образом, получение этилендибромида состоит из трех реакций [c.621]

Вначале склонность реагентов к разделению сцособствует протеканию побочных реакций этилен и хлор легче растворяются в смеси хлорпроизводных (дихлорэтан, дихлордиэтиловый эфир, и др.), чем в воде. В результате этой склонности реакция хлорирования протекает легче реакции образования хлоргидрина. С ростом концентрации хлоргидрина в воде растет и растворяющая способность этилена и хлора в водной среде, одновременно растет скорость образования хлоргидрина. В то же время количество образующегося дихлорэтана растет с увеличением концентрации хлоргидрина в ре- 1Кционной смеси, так как дихлорэтан сам ускоряет реакцию присоединения хлора к этилену [7]. [c.376]

Диккинсон и Каррико показали в 1934 г., что присоединение хлора к тетрахлорэтилену в газовой фазе является цепной реакцией, тормозящейся следами кислорода, а Раст и Воген недавно установили, что то же самое верно и для высокотемпературной реакции между этиленом и хлором, которая ускоряется при прибавлении тетраэтилсвинца. [c.112]

Этилен может быть непосредственно окислен или в гликоль, или в хлоргидрин Для получения первого этилен вводят в сосуд с водой, содержащей вещество, удерживающее газ в растворе. Это вещество может быть твердым (костяной уголь, древесный уголь, платиновая чернь) или жидким (скипидар) В то же время можно добавлять раствор окислителя, например перманганата калия или белильной извести, содержащий небольшие количества хлористого кобальта. Соль кобальта действует каталитически, вызывая разложение белильной извести с выделением кислорода. Если нужно получить х.юргидрин, берут-только белильную известь и слабую киооту, например борную (для выделения члорноватистой кислоты) i . Вместо белильной извести можно взять, хлор последний пропускают в водный раствор этилена, в котором суспендированы углекислый кальций или углекислый зчагний. Эти карбонаты нейтрализуют соляную, кислоту, образующуюся при реакции хлора с водой. [c.1065]

Новые условия нозволили снизить соотношение газов между этиленом и хлором с 6 1 до 2,5 1, а температуру реакции — с 600° до 390— 400°. Показатели реакции хлорирования этилепа в среде расплавленных солей могут быть охарактеризованы данными, содержащимися в табл. 2. [c.292]

Этилен и хлор растворяются в жидком дихлорэтане. Поскольку растворимость хлора много больше, чем растворимость этилена, предполагается, что реакция идет на границе раздела, пузырек С2Н4 в жидкой фазе, а концентрация хлора в основной массе жидкого дихлорэтана постоянна (Сь°). Диффундируя друг к другу, этилен и хлор, взаимодействуют, и концентрация их на границе фаз —Ri уменьшается практически до нуля образовавшийся ДХЭ диффундирует в жидкость. Учитывая, что коэффициенты диффузии этилена и хлора почти одинаковы, уравнение скорости реакции принимает вид [c.84]

Инициатором реакции является сам этилен. Конверсия хлора составляет при этом 100 г, Образующийся одновременно 1,1,2-три-хлорэтан идет на получение винилиденхлорида и метилхлорофорка. [c.48]

Технологическая схема производства дихлорэтана по первому способу (рис. 25) заключается в следующем [101]. Предварительно осушенные этилен и хлор пропускают через хлоратор с мешалкой 1, доверху заполненный дихлорэтаном тепло реакции отводится холодной водой, циркулирующей в змеевиках и рубашке хлоратора. Этилен берется в избытке (5—10% сверх стехиометрического количества) с целью полного связывания хлора. Подаваемый в хлоратор хлор разбавляют воздухом (8— 10% от объема реагирующих газов), что дает возможность проводить хлорирование этилена при 20—30°. Образующийся дихлорэтан-сырец из слоратора самотеком непрерывно перетекает в сборник 2. [c.141]

Отходящие из хлоратора газы (непрореагировавщий этилен, газообразные примеси, содержащиеся в исходном этилене и хлоре, воздух) увлекают значительное количество паров дихлорэтана и часть хлористого водорода, образующегося в результате реакций замещения. Пары дихлорэтана выделяют из отходящих газов абсорбцией растворителями (керосин и др.) либо конденсацией (как показано на схеме). Для этого отходящие газы направляют в насадочный конденсатор смешения 3, установлен- ый над холодильником 4. В конденсаторе газы охлаждаются до —15° дихлорэтаном, предварительно охлажденным в холодильнике 4 до —20°. При этом почти все пары дихлорэтана конденсируются. Сконденсировавшийся дихлорэтан смешивается с подаваемым на орошение и поступает в холодильник 4, где вновь охлаждается до —20°. Часть дихлорэтана из холодильника подается насосом на орошение конденсатора смешения, а избыточный дихлорэтан поступает в сборник 2 дихлорэтана-сырца. Газы, отходящие из верхней части конденсатора смешения. [c.141]

Большинство перечисленных катализаторов инициируют также полимеризацинЗ пропилена, бутилена, бутадиена, изопрена, стирола, метилметакрилата и их сополимеризацию с этиленом. Активность катализаторов обычно возрастает при увеличении продолжительности их размалывания в отсутствие растворителя [833, 844]. В процессе дробления Т1С1г диспропорционирует на Т1С1з и Т [334]. Для получения более активных катализаторов исходные соединения активируют облучением [849, 850], в процессе дробления обрабатывают этиленом, водородом, хлором, хлористым водородом, галогеналкилами [833, 844, 849, 855]. Совершенные кристаллы перечисленных катализаторов несоизмеримо менее активны, чем микроагрегаты и молекулярные дисперсии. Реакции полимеризации в процессе дробления, вероятно, не являются специфическими, так как полимеризация протекает при дроблении не только переходных металлов или их соединений — окислов, галогенидов нитридов [842], но и таких веществ, как сажа, уголь, графит, бор, кремний [845]. Возможно, что винильные мономеры в процессе дробления указанных веществ полимеризуются по радикальному механизму. .. [c.225]

Ашкенази и Хеллер [9] установили, что реакция между этиленом и хлором идет в присутствии свинца как катализатора температуру реакционной зоны следует при этом поддерживать ниже 100 "С. [c.96]

В промышленных условиях дихлорэтан получают хлорирова-. нием этилена в вертикальных цилиндрических аппаратах, заполненных дихлорэтаном этилен и хлор подводятся в нижнюю часть аппаратов. Тепло реакции отводится холодной водой, циркулирующей в змеевиках и рубашке. Необходима предварительная осушка этилена и хлора, так как влажный хлор, частично гидро-лизуясь, корродирует стальную аппаратуру [13]. Если этилен поступает с разделительных установок глубокого охлаждения, то специальная осушка его не требуется. [c.98]

Аналогичные опыты были проведены с глиной. Из просяноз-ского отмученного каолина были изготовлены брикеты, которые подвергались нагреву при температурах 360 и 600—700 °С. Так же, как и в случае с бо1кситом, катализатор теряет при нагревании ов ои контактные свойства в реакции между этиленом и хлором. [c.110]

Как было видно из предыдущих глав, <х - и р-хлорсульфиды не взаимодействуют с натрием по типу реакции Вюрца [16]. То же явление наблюдается и с у- хлорпрооилсуль дами. В первых двух случаях основным газообразный продуктом являлся этилен. у-Хлор-пропилсульфиды при реакции с натрием образуют циклопропан. Среди других продуктов, полученных ри взаимодействии у-хлорпропил-этилсульфида с натрием, найдены этилмеркаптид натрия, хлористый натрий и 1,3-бис-(этилтио)-пропан [16]. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология