Этилен термическая устойчивость

Однако смесь водорода с этиленом вполне устойчива при температурах вплоть до 200° (в стеклянных сосудах). В определенных условиях термическое или фотохимическое гидрирование этилена может протекать с имеющей практическое значение скоростью по свободнорадикальному механизму, сходному с механизмом хлорирования насыщенных алканов (стр. 88—91). Однако такой свободнорадикальный цепной механизм оказывается энергетически невыгодным (см. упражнение 7-2). В то же время этилен быстро реагирует с водородом при низких температурах и давлении в присутствии ряда металлов, таких, как никель, платина и палладий при этом достигается полное превращение. Такие реакции являются примером гетерогенного катализа, или катализа на поверхности. [c.161]

Этилен обладает сравнительно большой термической устойчивостью однако он может вступать во вторичные реакции типа [c.58]

Однако смесь водорода с этиленом вполне устойчива при температурах вплоть до 200 °С (в стеклянных сосудах). В определенных условиях термическое или фотохимическое гидрирование этилена может протекать с имеющей практическое значение скоростью по свободнорадикальному механизму, сходному с механизмом хлор и- [c.195]

При 427°С порядок термической стабильности меняется метан, этилен, этан, пропан, пропилен, нормальный бутан, бутены. Пропан и бутан стали более устойчивыми, чем пропилен и бутены. На практике обнаруживается, что пропилен быстрее разлагается до углерода при нагреве до температуры крекинга. По этой же причине бутан труднее гидрогенизировать до бутенов, чем пропан до пропилена. Реакции крекинга (разрыв цепей) идут при более высоких температурах, а дегидрогенизации — при низком давлении и коротком времени пребывания в зоне реакции. [c.38]

Алкены характеризуются ввиду наличия двойной связи высокой реакционной способностью в реакциях присоединения, но повышенной, по сравнению с алканами, термостойкостью в отношении реакций распада. Этилен из алкенов наиболее устойчивый. Он всегда содержится в продуктах термолиза нефтяного сырья как первичный и вторичный продукт их превращений. По термической стабильности он занимает промежуточное положение между метаном и этаном. Термический распад этилена заметно начинается при температуре 660 °С. При 400 - 600°С в основном протекает его полимеризация [c.359]

Окислительно-ионизационный детектор обладает малой чувствительностью к метану при наличии примерно одинаковой чувствительности к этилену, этану, пропану и пропилену. Это можно объяснить высокой устойчивостью метана к термическому разложению. Детектор обладает заметной нелинейностью. Его чувствительность резко растет с увеличением величины пробы. Ионизационная эффективность окислительно-ионизационного детектора при определенных условиях составляет по этилену один зарегистрированный ион на 10 молекул этилена, что сравнимо с эффективностью пламенноионизационного детектора. Фоновый ток примерно на два порядка ниже пламенно-ионизационного детектора, поэтому чувствительность окислительно-ионизационного детектора, определяемая отношением сигнала к шумам, может быть выше, чем пламенно-ионизационного детектора [Л. 97]. [c.87]

Этилен является наиболее термически устойчивым из всех олефинов, При температуре больше 600° и под давлением он подвергается нревращеиням по двум направлениям [c.122]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

Исходя из яр-орбнт углерода, совершенно аналогично приходят к ацетилену (рис. 8, в). Здесь остаются две незатронутые гибридизацией р-орбиты, способные к боковому перекрыванию, вследствие чего возникают две я-связи во взаимно перпендикулярных плоскостях. В результате возросшего экранирования отталкивающихся ядер теперь уже шестью электронами минимум энергии достигается при еще меньшем расстоянии между ядрами, чем в этане и этилене (С—С = 0,154 льик С = С = 0,133. ижк С=С = 0,120 ммк). Ввиду уменьшившейся длины связи боковое перекрывание р-орбит достигает большей степени, чем в этилене, т. е. высвобождается больше энергии. По этой причине все я-связи ацетилена устойчивее, чем в этилене (на 10—15%) ). Это утверждение, кажущееся парадоксальным ввиду большой реакционной способности ацетилена, в то же время хорошо объясняет большую термическую устойчивость ацетилена 2). Кроме того, более сильное перекрывание р-орбит означает, что я-элек-троны сильнее стягиваются в области между ядрами, так что внешние области оказываются относительно обедненными электронами. Это, однако, обусловливает соответствующий сдвиг о-электронов между С и Н в ацетилене в сторону атома углерода. В результате водород должен приобрести положительный заряд и поэтому легче отщепляться в виде протона, как это и имеет место для ацетилена. Эти отношения можно описать [c.37]

Отсюда следует, что при воздействии высокой температуры па этиленовые углеводороды нельзя ожидать в первую очередь разрыва двойной связи, что в полной мере соответствует относительной термической устойчивости таких простейших олефинов, как этилен и его ближайшие ского распада этиленовых углеводородов следует ожидать поэтому не по месту двойной связи, а в других возможных направлениях можно представить себе, что под влиянием высокой температуры происходит активация некоторых молекул непреде,пьного углеводорода, сущность которой заключается в том, что двойная связь этих молекул превращается в простую. В результате образуется двухвалентный радикал, который может претерпевать дальше распад и разнообразные превращения по образцу рассмотренных выше одновалентных радикалов [53. На примерах этилена и отчасти пропилена эти превращения представляются следующим образом. [c.471]

Термическая устойчивость стирола довольно велика. Например, известно что в то время как ацетилей, этилен, пропилен и другие соединения с одной кратной связью разлагаются в присутствии никеля уже при 200°, стирол не разлагается и при 350°. Эту устойчивость можно объяснить наличием сопряжения двойных связей ядра с двойной связью боковой цепи [c.18]

Различие в электроотрицательностях гетерозаместителей в ин-аминах и в ииэфирах сказывается на их термической устойчивости, что имеет практическое значение Этоксиацетилен и его гомологи термически легко подвергаются фрагментации иа этилен [c.89]

Полимерные соединения, имеющие в цепи связи бора с кислородом, включают полимеры борных кислот и их ангидридов. Хотя эти материалы обладают относительно высокой термической устойчивостью, большинство из них легко гидролизуется, что снижает их практическую ценность. Ангидриды алкил- и арилборониевых кислот, так называемые бороксолы, обычно встречаются в виде циклических тримеров или димеров, а именно (КВО)з, (КОВО)з или (КВ0)2. Такие вещества очень устойчивы термически три-к-бутилбороксол (т. кип. 259°) не разлагается до 600°, а выше этой температуры отщепляет этилен [70]. (Следует отметить, что опыты но пиролизу в работе [70] проводились при низком давлении в изолированной системе. При таких условиях термическая устойчивость этих соединений кажется менее удивительной.) [c.144]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Выше было показано, что первичным устойчивым продуктом термического превращения метана является этан. Превращение метана в этан имеет определенное промышленное значение, так как этан является в термическом отношении более реакциоиноспособным углеводородом, чем метан, и может быть сравнительно легко превращен в другие соедннеппя, нанример в этилен. Однако, еще большее промышленное значение имеет непосредственное превращение метана в этилен и особенно в ацетилен но реакции [c.42]

Из-за наличия в цепи термически менее устойчивых связей сополимеры ТФХЭ по термостойкости уступают соиолимерам ТФЭ. Если за температуру разложения условно принять темпе-, ратуру, при которой образец сополимера после прогрева в вакууме в течение 2 ч теряет 20—25% массы, то для сополимеров с ТФЭ, ВДФ, этиленом она находится в пределах 340—360°С. Для сополимеров ТФХЭ с пропиленом (Пр) и изобутиленом (ИБ) указана температура разложения выше 285 и 295°С [II]. [c.145]

Реактивы Гриньяра термически столь же устойчивы, как и диалкилмагниевые производные. Этилмагнийбромид, так же как и диэтилмагний, начинает разлагаться при 180°, выделяя смесь этилена и этана. Образующийся при 220° газ почти полностью представляет собой этилен (96%) [c.109]

В случае бутенов-2 СНд—СН = СН—СНз и других этиленов с углеводородными заместителями, таких, как кротоновая кислота СНзСН = СНСООН, транс-изомер устойчивее г(ис-изомера. Вероятно, причиной этого являются пространственные факторы как можно видеть на рис. 12, находяш,иеся в г ггс-положении группы дизамещенных олефинов находятся близко друг к другу и могут перекрываться. Относительную устойчивость изомеров можно определить, сравнивая их теплоты сгорания (для ис-алкенов они выше, чем для т/занс-алкенов, из-за большего запаса энергии у ч с-изомера), количество тепла, выделяющееся при гидрировании до одного и того же парафина (также выше для цис-пзомера, чем для транс), или изомеризацию двух изомеров, термическую или каталитическую (в равновесной смеси преобладает более устойчивый гранс-изомер). Что л<е касается других типов олефинов, например 1,2-дигалогенолефинов ХНС = = СНХ (X = галоген) или 1-галогенпропенов ХНС = = СНСНз, то у них транс-изомер не обязательно будет более устойчивым. В двух последних случаях в равновесной смеси преобладает ч с-изомер. [c.46]

Изучение констант устойчивости показало, что соединения, в которых С = С-связи сопряжены с акцепторными заместителями (например, в кротоновой кислоте), образуют менее устойчивые комплексы с платиной и серебром, чем незамещенный этилен [52, 54]. В комплексах железа, наоборот, заместители, сопряженные с С С-связью, обусловливают повышение устойчивости связи металл — олефин. Таким образом, хотя известен ряд комплексов тетракарбонила железа с несопряженными олефинами [54а], например СН2=СНС1Ре(С0)4, они часто термически менее устойчивы, чем аналогичные комплексы с сопря- [c.35]

В отсутствие кислорода полиэтилен отличается большой устойчивостью к термическому воздействию [106, 107]. Нагревание полиэтилена без доступа кислорода не сопровождается деструкцией вплоть до достижения температур около 290° С [108, 109]. Дальнейшее повышение температуры приводит к уменьшению молекулярного веса. При температуре выше 360" С выделяются газообразные продукты деструкции, полное разложение полиэтилена происходит при температуре около 475° С. Основной продукт деструкции представляет собою воскообразное веш,ество [108], молекулярный вес которого независимо от температуры пиролиза имеет величину 692 (средний молекулярный вес исходного полиэтилена 20 ООО). Кроме воскообразного продукта выделяются незначительные ко.личества низкокипяш их углеводородов и газов, в основном метана. В продуктах термической деструкции полиэтилена практически отсутствует этилен. Это отличает полиэтилен от многих полимеров (полистирола, полиизобутилена, полиакрилатов и др.), разлагаюш ихся с образованием соответствующего мономера. [c.83]

Механизм термического крекинга метана исследован К о б о з е-вым, Каштановым и Кобриным [11], которые полагают, что образование ацзтилена из метана идёт через цепь последовательных реакций дегидрогенизации. При высоких температурах первым устойчивым звеном этой цепи является этилен. [c.75]

Теплота образования данного соединения, вычисленная указанным выше образом, представляет собой изменение содержания энергии соединения по отношению к эквивалентным количествам составляющих его элементов, содержание энергии которых в стандартном состоянии принимается равным нулю. Однако это предположение несправедливо, так как содержание энергии элементов при 25° С и 1 ат далеко от нуля и отличается от одного элемента к другому. По этой причине значения теплот образования органических соединений в стандартном состоянии иногда положительны, а иногда отрицательны. Так, например, теплоты образования метана и насыщенных углеводородов отрицательны, в то время как теплота образования этилена АЯ/ равна - -12,49 ккал1молъ и бензола +19,82 ккал1молъ. В начальном периоде развития термохимии изменение знака интерпретировали в том смысле, что некоторые соединения эндотермичны, а другие — экзотермичны. Со временем пришли к заключению, что такое различие не имеет точного физического смысла ввиду того, что положительные или отрицательные значения теплот образования обусловлены исключительно произвольно выбранным стандартным состоянием. Эндотермические соединения, как этилен и бензол, вполне устойчивы и термически не разлагаются. (Термины экзотермический и эндотермический справедливо применять только к реакциям, а не к соединениям.) [c.139]

Пиролиз алкилышх производных индия изучался в ряде работ [109—171]. Трнметил-индий является довольно устойчивым соединением. Исследовано термическое разложение триметилиндня в токе толуола в интервале температур 277—508° С и давлений 0,0—33,5 мм рт. ст. [170]. Показано, что при пиролизе наблюдается последовательное отщепление ме-тильпых радикалов и выделение металлическою индия. При низких температурах образуется белая пленка полимерного типа (In H3)n. 13 качестве газообразных продуктов разложения выделяются метан, этан, этилен и пропан. [c.226]

Окись этилена довольно устойчива к нагреванию. Пейтраль[ ] исследовала разложение окиси этилена при пропускании ее через платиновую трубку при 1200° в результате были получены газы (окись углерода 45 /о, водород 26 /о, метан 18 /о, ацетилен 47о этилен 6 /о) и жидкие продукты, которые подробно не исследовались. Нейтраль предлагает три возможные схемы термического распада окиси этилена, которые, однако, нельзя признать достаточно обосно-1 , ванными опытом. [c.1674]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология