Гидратация кинетика

Инкубационный период заканчивается стадией ускорения реакции III. Механизм этого явления еще не объяснен. Последняя стадия IV — стадия затухающей реакции — связана с постепенным расходованием реагирующего вещества в процессе гидратации. Кинетика гидратации на этой стадии выражается уравнением [c.104]

В обзорной статье Грина [56] впервые был обобщен экспериментальный материал по химии гидратации клинкерных минералов в сопоставлении с реакциями гидратации портланд-цемента на ранних стадиях. Несмотря на то что за истекший промежуток времени было опубликовано много новых работ, особенно по кристаллохимии продуктов гидратации, кинетике пересыщения и тепловыделению в твердеющих дисперсиях цемента, основные суждения, высказанные в указанном обзоре, разделяются большинством авторов. Реакции гидратации клинкерных минералов в портланд-цементе не являются совершенно независимыми, но на начальном этапе образуются кристаллогидраты из индивидуальных фаз клинкера. [c.104]

Энтелис и сотрудники [23, 24] исследован кинетику гидратации пропилена п определили константы скорости промежуточных реакций. [c.55]

Первым на возможность медленного протекания такой электрохимической стадии указал Р. А. Колли (1880). Большое значение для понимания причин, обусловливающих конечную скорость этого акта, имели работы Леблана (1910) и Н. А. Изгарышева (1915), привлекшие внимание электрохимиков к той важной роли, которую играют явления гидратации и д( гидратации нонов в кинетике электродных процессов. Н. И. Кобозев и Н. И. Некрасов (1930) на примере реакции катодного выделения водорода впервые показали, что состояние частиц, в котором они находятся непосредственно после акта разряда, мол ет существенно отличаться от состояния конечных продуктов электродной реакции. Скорость актов раз- [c.344]

Кинетика реакции. Кинетические соотношения, полученные для реакции гидратации этилена на твердых катализаторах (окиси вольфрама), описывают процесс как поверхностную каталитическую реакцию без адсорбции и ингибирования. [c.192]

Изучение кинетики реакции гидратации уксусного ангидрида колориметрическим методом [c.385]

Ионные промежуточные соединения, каталитический нецепной механизм. Кинетика реакции гидратации изобутилена в присутствии кислотного катализатора [c.35]

Механизм и кинетика процесса гидратации [c.100]

Кинетика процесса гидратации [c.102]

Кинетику гидратации выражают обычно кривой или аналитическим выражением зависимости степенн гидратации т от време- [c.102]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Применение измерения электропроводности для изучения кинетики превращений комплексов в растворе. Метод измерения электропроводности может быть использован для изучения кинетики гидратации отдельных комплексных соединений. На основании данных, полученных с применением метода электропроводности, можно рассчитать константы скорости гидратации отдельных соединений. [c.280]

Поскольку структура приповерхностных водных слоев меняется в зависимости от температуры, то подвижность ионов, а следовательно, и скорость роста кристаллов (или аморфных новообразований) при температурах структурных перестроек должна иметь максимум. Разогрев вяжущей системы при гидратации сказывается на структурных особенностях граничных водных слоев и, поэтому, на кинетике гидратообразования. [c.86]

МЕХАНИЗМ И КИНЕТИКА ГИДРАТАЦИИ МИНЕРАЛОВ [c.310]

Кинетика процесса гидратации полиминеральных зерен цемента имеет гетерогенно-диффузионный характер, лимитируется скоростями внутреннего массообмена через оболочки гидратированных [c.311]

Исследование тепловыделения моно- и полиминеральных вяжущих развивается по двум направлениям получение данных о закономерности механизма и кинетики гидратации. [c.313]

Механизм реакции гидратации СзЗ и скорость ее протекания изменяются во времени, о чем можно судить по кинетике тепловыделения при гидратации минерала (рис. 9.3) и по результатам [c.315]

Кинетика гидратации в основном периоде описывается уравнением Б. В. Ерофеева. Кинетическая кривая a=f(t) определяется по уравнению [c.325]

Дальнейшему развитию физической химии способствуют работы в этой области ряда советских ученых И. А. Каблукова, который установил явление гидратации ионов электролитов в водных растворах и химического взаимодействия в процессах электролитической диссоциации и др. Н. С. Курнакова, изучавшего физикохимические свойства систем в зависимости от их состава и явившегося создателем физико-химического анализа и др. Н. А. Шилова, выполнившего ряд работ в области кинетики сопряженных химических реакций и адсорбции растворенных веществ из растворов и др. [c.6]

Эта схема часто сочеталась с допущением, согласно которому процессы, указанные в уравнении (3), протекают неизмеримо быстро, так что на поляризованном катоде всегда осуществляется потенциалопреде-ляющее равновесие между ионами и атомами водорода. В настоящее время можно считать достаточно надежно установленным, что стадией, определяющей скорость электрохимического процесса, во многих случаях является стадия отщепления или присоединения электрона в случае реакций электровосстановления ион водорода пе занимает какого-либо исключительного положения в качестве акцептора электронов, которые во многих случаях легче присоединяются к другим частицам. Ирисо-едииение электрона часто сопровождается разрывом химических связей в реагирующей частице или изменением состояния ее гидратации. Кинетика элементарного акта присоединения электрона определяется [c.403]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Зависимость скорости процесса от начальной концентрации серной кислоты, используемой для сульфирования сополимера (рис. 5.32), показывает, что, чем ниже эта концентрация, тем при меньшей степени превращения устанавливается равновесие в системе. Причиной этого, как указывалось ранее, является гидратация сульфоионов, диффундирующих в гранулу сополимера. Гидратация приводит к деформации структуры жидкой среды в порах гранулы, которая выражается в уменьшении движущей силы процесса и установлении равновесия по воде. Сравнение экспериментальных и расчетных кривых кинетики сульфирования, представленных на том же рисунке, свидетельствует о существенном влиянии гидратации на установление межфазного равновесия в системе. [c.366]

Непосредственное наблюдение за продуктами гидратации на ранних стадиях процесса затруднено, поэтому обычно о кинетике этих реакций судят по кинетике сопутствующих явлений, например тепловыделения. Кривая тепловыделения при гидратации портландцемента приведена на рис. IV.5. Короткая начальная стадия / интенсивного тепловыделения связана с присоединением воды на поверхности и образованием аквакомплексов. Затем наступает более или менее продолжительный инкубационный период II, в течение которого тепловыделение происходит очень медленно. Природа существования этого периода окоича-тсльпо не выяснена. Многие ученые связывают наступление инкубационного периода с образованием блокирующих пленок продуктов гидратации вокруг зерен исходного цемента, препятствующих поступлению к ним воды. По другим представлениям, инкубационный период необходим для превращения аквакомплексов в зародыши новой кристаллической фазы. Его [c.103]

На последней стадии кинетика гидратации может быть измерена непосредственно по изменению соотношения между количеством массы негидратированных и вступивших в реакцию минералов. Скорость гидратации портландцемента зависит от ряда факторов. К числу важнейших из них относится минералогический состав цемента. [c.104]

Кривые кинетики структурообразования цементной суспензии, находящейся в покое (рис, V.]), выраженные через изменение во времени величин предела прочности па сдвиг Осдв, условно-мгновенного модуля упругости Е и частоты собственных колебаний имеют характерную форму, сходную с формой кривой кинетики тепловыделения при гидратации (см. рис. 1У.5). [c.108]

Для сильно разбавленных суспензий кривая кинетики структурообразования может иметь ступенчатый характер (кривая, 1), а присутствие в суспензии веществ, участвующих в химических реакциях с продуктами гидратации, может еще в большей степени усложнить форму кривой (кривая 4). Эти изменения п кинетике структурообразования связаны с изменением концентрации когггак-тов в единице объема суспензии и их природы. [c.111]

Теоретическое исследование кинетики и механизма химических реакций в растворах — намного более сложная задача по сравнению с исследованием газовых реакций, поскольку р растворах реагирующие вещества могут взаимодействовать с растворителем (следует учитывать влияние диэлектрической проницаемости растворителя, степень гидратации, присутствие посторонних компонентов и т. д.). Существует много различных типов реакций в растворах для некоторых из них влиянием растворителя мож но пренебречь (особенно в тех случаях, когда используются неполярные растворители). При некоторых условиях участники реакции взаимодействуют с такой же скоростью, как и в газах, как, например, при разложении N205. Существенным фактором является число столкновений между молекулами реагирующих веществ в растворе (включая растворитель). Дебай и Рабинович провели оценку числа столкновений в растворе, согласно которой оно примерно в три раза больше, чем в газовой фазе. Это согласуется с экспериментальными данными, также подтверждающими, что фактор столкновений для реакций в растворах увеличивается примерно в три раза. Так как энергия активации практически не меняется, скорость реакций в растворе также увеличивается в три раза по сравнению с газовыми реакциями. Для реакций в растворе характерна также небольшая подвижность реагирующих частиц (по сравнению с реакциями в газовой фазе). Для цепных и других реакций, в которых появляются Б качестве промежуточных частиц радика- [c.183]

Для изучения кинетики гидратации СзА, Сз5, - jS, aO A. Брехунец и В. Манк использовали метод ПМР. Спектры снимали на спектрометре РЯ 2301 в магнитном поле с Яо = 6000 Э при температурах от комнатной до —120°С. Время спин-решеточной (Ti) и спин-спиновой (Т2) релаксаций изучали на установке спинового эха. [c.70]

Скорость реакции (II) определяется концентрацией ионов Н+. Результаты исследований кинетики реакции (II) приведены на с. 368. Они позволяют рассчитать концентрацию ионов Н+ и далее определить концентрацию СН3СООН. Полученный результат используется при расчете скорости гидратации уксусного ангидрида. [c.369]

Предлагаемое издание является первым учебником по курсу физической химии вяжущих материалов. В нем рассматриваются физико-химические процессы, протекающие при измельчении материалов и термическом превращении сырьевых смесей, излагаются представления о химических связях в твердых телах, элементы химической термодинамики, химического равновесия, элементы теории кинетики гетерогенных реакций, химических процессов ми-нералообразования клинкера, физико-химические основы процессов гидратации цемента, коррозии цементного камня. [c.3]

По количеству выделившейся теплоты вяжущие делятся на высоко- и низкоэкзотермичные. Деление вяжущих веществ на высоко-и низкотермичные явно недостаточно и не характеризует собственно процессы гидратации, особенно сразу после затворения водой, и влияние на них общих и частных факторов. Поэтому существующая классификация должна быть дополнена, а возможно, и заменена классификацией термокинетического характера, отражающей изменение скорости тепловыделения в процессе гидратации цементов. Одним из разделов химической кинетики является термохимическая кинетика, изучающая скорость экзо- и эндотермических реакций, выраженную в единицах тепловой мощности в единицу времени. Такая трактовка предопределяет главную задачу термохимической кинетики в приложении к химической технологии цементов [c.313]

Ионы С1 , вводимые в воду затворения хлоридом кальция, катализируют процесс гидратации как чистого СзА, так и смеси СзА с Са504. Вообще на кинетику гидратации С3А оказывают большое влияние многие растворимые в воде соли (сульфаты, хлориды, нитраты и т. п.). Установлено, что с помощью таких веществ можно в заданном направлении изменять скорость гидратации С3А, морфологию и состагобразующихся кристаллогидратов. [c.320]