Протон степень гидратации

Донором протонов в исследуемой системе является вода. Повышение концентрации воды (степени гидратации сульфида натрия) способствует гомогенизации реакционной смеси, посколь- [c.12]

В ряду одновалентных анионов способность к ионообмену сильноосновных анионитов снижается по мере увеличения их протонного сродства. В ряду двухвалентных органических анионов уменьшение обменной способности связано с повышением степени гидратации. [c.49]

Поскольку степень гидратации протона в водных растворах обычно неизвестна, мы вынуждены эффекты гидратации учесть через коэффициенты активности. Тогда [c.24]

Наблюдаемая зависимость теплоты сорбции от, степени покрытия имеет нерегулярный характер, причем экстремум находится в коленной области изотермы [6, 7]. Калориметрическое исследование обнаруживает сходную закономерность 8] и при гидратации полисахаридов. Экстремум на кривой зависимости теплоты сорбции от степени гидратации соответствует экстремуму теплоемкости (см. ниже), что отражает перераспределение протонов. [c.117]

Увеличение интенсивности полосы поглощения карбокси-лат-иона области IV означает, что за перераспределением протонов следует адсорбция воды, и, как отмечено выще, этот процесс объясняет наличие теплового перехода, наблюдаемого при степени гидратации 0,04 г воды на грамм белка. [c.123]

При высокой степени гидратации почти все протоны удалены от аниона и подходят к нему только при исключительно тщательном высушивании. Истинная степень диссоциации близка к единице, т. е. очень велика. [c.143]

Подводя итог, мы заключаем, что структурные превращения ионов под влиянием протонов могут привести к значительным изменениям интенсивности и сдвигу полос бензольного кольца. Вследствие этого и происходят изменения полос бензольного кольца в зависимости от степени гидратации. [c.147]

Как было показано выше (см. результат 99), даже при увеличении степени гидратации группы, окружающие избыточный протон, остаются связанными водородными мостиками с ато- [c.204]

Так, величина АрКа = 4 необходима для переноса протонов только в неводных смесях 1 1. Избыток кислоты способствует переносу протона к основанию, что связано с образованием комплексов 2 1. То же происходит и в присутствии воды. В обоих случаях причина этого заключается в увеличении энергии сопряжения в карбоксильной группе. Следовательно, величина Др/Са, необходимая для переноса протона к основанию, очень чувствительна к окружению и особенно сильно зависит от степени гидратации. [c.244]

В этих процессах могут играть роль не только симметричные водородные мостики МН+- -К с потенциальной кривОй с двумя минимумами, но также и менее симметричные водородные связи, в которых, однако, возможен перенос протона, как это было видно в разд. V. П.Ж(1). Перенос протона может быть вызван, с одной стороны, изменением окружения водородной связи, особенно при изменении степени гидратации (результат 129), [c.304]

Действительно, имеются исследования, которые показывают, что в белках регуляция переноса протона за счет изменения степени гидратации может быть в некоторых случаях очень важной. [c.306]

Полосу 3390 (ОН) или 2390 см (0D) следует отнести, исходя из положения полосы и зависимости ее интенсивности от степени гидратации, к валентному колебанию ОН- или OD-групп в водородных связях. Так как кислотные протоны, фиксированные в водородных связях, не гидратируются, молекулы воды [c.313]

Отсюда следует, что при увеличении степени гидратации кислотные протоны отрываются от анионов и могут перемещаться в гидратных структурах посредством туннельных переходов. На полосе РО-валентных колебаний при увеличении степени гидратации не наблюдается каких-либо изменений следовательно, кислотные протоны, удаляемые от анионов, относятся к SH-группам. [c.317]

I — индикатор. Было показано [64], что экспериментальные данные для концентрированных (вплоть до 8М) растворов сильных кислот удовлетворяют значению п=4. Известно [67], наконец, что при экстракции сильных кислот из водного раствора органическими растворителями в органическую фазу переходят четыре молекулы воды на одну молекулу кислоты то же справедливо для поглощения кислот ионообменными смолами [68]. Все это свидетельствует (хотя и не доказывает) об одной и той же степени гидратации протона в водной фазе. [c.32]

Применение описанного выше подхода предполагает, что природа участвующих в равновесии кислых и основных частиц уже известна, в особенности их степень гидратации. Например, если бы в водном растворе карбоновые кисЛоты существовали не как КСООН, а в виде ЙС(ОН)з, что физически невероятно, особенно для сильных кислот, формула (150) могла бы к ним быть неприменимой. Следовательно, изучение равновесий в смешанных растворителях Н2О—ВгО можно в принципе использовать для получения информации о степени гидратации частиц. Однако применение такой методики практически ограничено как неточностью измерений, так и приближенностью допущений, лежащих в основе простой теории. Например, диссоциацию первого протона борной кислоты можно представить одним из следующих уравнений [c.289]

В случае а-кварца и а-АЬОз при этом образуются ОН-группы. Расчетные поверхностные концентрации их для многих оксидов составляют 5—15 на 1 нм . Экспериментальные величины степени гидратации поверхности, измеренные по методу БЭТ при 7=500—600 К у различных модификаций оксидов алюминия, кремния, титана, германия, составляли (0,2—8) НгО/нм . Концентрация адсорбированных протонов имеет меньшие величины (0,2—2) Н/нм . [c.41]

Локализация катионов в структуре цеолита. Места локализации катионов в структуре зависят от степени гидратации цеолитов. Как уже отмечалось, дегидратация способствует миграции катионов в полости меньшего размера. Поэтому если необходимо установить корреляцию между каталитической активностью цеолита и расположением катионов в его структуре, следует учитывать степень гидратации цеолита в заданных условиях. Кроме того, протоны, начиная с 100 °С, также проявляют повышенную подвижность. Место локализации катиона определяется не только степенью гидратации цеолита, но и природой реагирующих веществ. Так, было показано, что в цеолитах типа V значительное число ионов и вновь перемещается из малых полостей в большие при заполнении последних молекулами олефинов, аммиака, пиридина или N0 [4, 5]. [c.13]

Особенности слоистой структуры неорганических ионитов, хг рактер развития в них водородных связей, зависимость размер ячейки от температуры конденсации определенных групп, роль пс верхностных протонов в процессах сорбции, различие сорбционны свойств аморфных и кристаллических образцов, участие молеку, воды в обменных процессах, последовательность фазовых перехс дов при нагревании, взаимосвязь между размерами полостей, пс следовательностью их заполнения и степенью гидратации поглс щаемых ионов и другие типичные черты этих сорбентов и механиз ма их действия убедительно показаны на примере фосфатов uHf копия, титана и других кислых солей [57]. [c.118]

В настоящее время нет еще надежной методики, позволяющей установить различие Между адсорбированной и структурной водой на поверхности адсорбента. Весьма перспективным в этом отношении является определение времен релаксации протона в гидроксильных группах и адсорбированных молекулах во,ды методом ядерного парамагнитного резонанса [91. Поскольку степень гидратации поверхности кремнезема обычно определяется из потери при прокаливании, что дает общее содержание воды в образце, выбор температуры и времени обработки в вакууме или на воздухе является достаточно условным. В наших работах мы приняли за стандартную температуру обработки 300°С, соответствующую максимальной адсорбционной активности поверхности силикагелёй [4]. [c.107]

Гёгфельдт [24] попытался рассчитать среднюю степень гидратации ионных пар(Н+, HSO ). (Н+, СЮГ) и (Н+, МОаГ) в концентрированных водных растворах этих кислот с помощью метода, который широко применяется для определения состава комплексных соединений. Расчеты, правда, приближенные, показывают, что число гидратации протона уменьшается с уменьшением активности воды от значения, равного 9 (или 7 в случае азотной кислоты), до значения, близкого единице, для чистой серной кислоты. [c.164]

В ряду одновалентных анионов способность к ионообмену сильноосновных анионитов снижается по мере увеличения их протонного сродства. В ряду двухвалентных органических анионов уменьшение обменной способности связано с повышением степени гидратации. Сродство по одно- и двухвалентным (не комплексообразующим) катионам при pH 10 по отношению к фосфорнокислым катионитам уменьшается с, увеличением радиуса негидратированного иона. Коэффициенты селективности по катионам первой группы, близкие к единице, показывают малую избирательность катионитов по отношению к двухвалентным катионам— селективность высокая [71]. [c.134]

Электролитическая подвижность водородных ионов далеко превосходит подвижность всех других ионов. Этим определяется высокая электропроводность сильно диссоциированных кислот. При 18° электролитическая подвижность водородных ионов при бесконечном разбавлении составляет 315. Подвижность остальных ионов в общем лежит в пределах 40—70. Только гидроксил ион ОН обладает значительной подвижностью, а именно 174. Максимальная подвижность водородных ионов, по-видимому, обусловлена частично тем, что они не весь путь проходят в виде гидратированных ионов, а соседние молекулы воды обмениваются протонами Н, т. е, ион [НзО] (соответственно ион [Н9О4] ) отдает протон соседней молекуле воды и т. д. Кроме того, большая подвижность водородных ионов также зависит от незначительной по сравнению с другими ионами их степени гидратации. [c.101]

А И что она растет с увеличением приложенного напряжения. Структуру таких тонких пленок невозможно та очень трудно изучать обычными спектроскопическими методами (дифракция электронов, инфракрасное поглощение и т.д.), поэтому приходится проводить комплексные исследования на основе анализа кривых катодного восстановления и данных оже-спектроскопии или упомянутой в гл. 3 электронной спектроскопии для химического анализа. Интересные результаты получены при исследовании содержания воды в пленке пассивного состояния- Термический анализ и исследования с использованием сверхтяжелой воды (Т2О) показали, что при длительном воздействии потенциала происходит депротонизация (удаление протонов) поверхности, приводящая к ее стабилизации. Химический состав пленки не является постоянным, обычно наблюдается образование специфического геля, состоящего из частиц различных гидратированных оксидов металла. Можно считать, что для железа подходит формула Р 20з геН20, однако возможно и образование комплексов Ге сОНг либо (в зависимости от внешних условий) с ОН, что приводит к десорбции молекул Н2О. Именно такое специфическое связывание содержащейся на поверхности воды и является, по-видимому, основной причиной коррозионной стойкости пленки пассивного состояния. Для полного понимания картины необходимы более детальные исследования, в частности, следует изучить, как меняется степень гидратации поверхности во времени. [c.195]

Чтобы подчеркнуть высокую устойчивость простого гидратированного протона, при написании уравнений реакций с участием протона многие химики используют символ Н3О+. Другие же для удобства обозначают протон символом Н+ независимо от его действительной степени гидратации такое обозначение упрощает написание уравнений реакций с участием п1 от0Щ [c.17]

Сначала один, а затем совместно с группой молодых талантливых сотрудников д-р Цундель провел обширное исследование в этом направлении с помощью метода инфракрасной спектроскопии. Этот метод, обычно используемый при изучении внутримолекулярных структур, был успешно применен им при исследовании межмолекулярных взаимодействий. Изменяя катионы, фиксированные анионы, изотопный состав воды и степень гидратации, впервые удалось получить ясное представление о механизме взаимодействия воды с катионами и анионами, с группами противоионов, а также исследовать взаимодействие молекул воды между собой. Непредвиденным и имеющим далекоидущие последствия результатом этих исследований является открытие эффекта туннельного перехода протонов через водородные мостики внутри оксониевых структур, что хорошо согласуется с современными данными, полученными другими методами. [c.10]

В области низких степеней гидратации изменение спектра как функции степени гидратации в основном определяется образованием групп НзОг- Если молекулы воды групп Н5О2 теряли бы свою индивидуальность как колебательные системы за счет туннельного эффекта протона, то при низких степенях гидратации с увеличением степени гидратации увеличивалось бы только непрерывное поглощение. Интегральное поглощение ножничных колебаний существенно возрастало бы толькр при образовании больших по размерам групп. Это противоречит результату 98. [c.192]

Тот факт, что перенос протона в водородных связях между карбоксильной кислотной группой и азотным основанием происходит, когда кислотность кислотной группы на АрКа больше кислотности основания, и что величина АрКа зависит от окружения, имеет особое значение, поскольку в белках р/Са остатков глутаминовой и аспарагиновой кислот на несколько единиц меньше рКа основных остатков лизина и аргинина. Следовательно, в безводной среде водородные связи, образованные между кислыми и основными остатками, могут быть в высокой степени симметричными. Симметрия этих связей и перенос протона в них, как мы видели выше, зависят от степени гидратации. Гидратация внутри белковых молекул исключительно мала. При конформационных переходах степень гидратации индивидуальных групп может значительно изменяться, однако в соответствии с результатами, полученными выше, тогда может произойти перенос протона. Весьма вероятно, что это играет существенную роль в регуляторных механизмах в белках. [c.306]

Молекулы воды, непосредственно окружающие макромолекулы, образуют сольватную оболочку. Их поведение отличается от молекул воды в объеме. Число молекул воды, образующих соль-ватную оболочку, определяет степень гидратации макромолекулы и зависит от характера взаимодействия макромолекул с водой. Метод определения степени гидратации макромолекул, основанный на измерении ЯМР ( Н) спектров поглощения замороженных водных растворов этих веществ, был предложен в работах Кунтца с сотр. [582, 649, 650]. Они обнаружили в ЯМР-спектрах (60 МГц) замороженных водных растворов белков и нуклеиновых кислот при температуре —35 °С относительно узкие (2504-900 Гц) сигналы резонансного поглощения от протонов воды. Найдено, что количество гидратной воды составляет 0,3ч-0,5 г на 1 г белка. Нуклеиновые кислоты оказываются в 24-5 раз более гидратированы, чем белки. [c.243]

Введение органических растворителей в водные растворы, содержащие иониты, приводит к понижению степени гидратации фиксированных ионов и особенно противоионов. Если счктать, что вся вода в фазе попита расходуется па гидратацию, то протоны, по-видимому, сохраняют первичную гидратную оболочку даже при больших концентрациях органических растворителей. [c.251]

Малое сродство иона Be + к катионообменной смоле на основе сульфокислоты совместимо с его высокой степенью гидратации [44] или, другими словами, связано с противоположным влиянием ионов Ве2+ и Н—ЗОГ на окружающие ионы. Ион Ве + упорядочивает окружающие ионы, в то время как ион Н—50 оказывает противоположное воздействие из-за малого отношения его заряда к радиусу [45]. Сродство катионов в рассматриваемом ряду к смолам на основе фосфиновых кислот меняется на обратное Ве + в этом случае является самым сильным ионом. Это объясняется локализованным гидролизом [45, 46], т. е. считают [47], что такой ион, как Ве2+, который сильно поляризует молекулы воды в непосредственной близости от себя, может быть связан с анионом слабой кислоты, акцептировавшим протон, по механизму [c.27]

Кроме того, при переходе Брд д Мц2 под действием желтого света в сухих пленках ориентированных НМ может возникать фотопотенциал до нескольких вольт в результате смещения протона от шиффова основания к первичному акцептору Асп 85. Этот фотоэлектрический сигнал может быстро уменьшаться при освещении синим светом, индуцирующим обратное движение протона и регенерацию М412 к исходному состоянию Брд д как при комнатной, так и при низких температурах. Такой эффект связан с обратимостью перехода Бр из исходного состояния в относительно стабильный интермедиат фотоцикла М412. Имеется возможность увеличения времени жизни данного продукта различными способами путем понижения температуры и степени гидратации, химической модификации, замены ретиналя синтетическими аналогами, а также в результате направленного мутагенеза. Все это и является основой для использования пленок НМ в качестве перспективного материала для записи, хранения и обработки оптической информации. Информация будет записана при воздействии на Бр желтым светом, и может считываться путем регистрации соответствующего электрического сигнала на НМ, т. е. способом, не разрушающим сделанную запись. Стирание этой записи осуществляется при облучении пленок синим светом и возвращении в исходное состояние Бр д. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология