Радиационный синтез

Основная технологическая особенность радиационного воздействия заключается в возможности инициирования процесса в сильно окрашенных, оптически мутных и гетерогенных средах, где фотохимическое инициирование не эффективно. Процесс радиационного синтеза протекает во всем объеме и не требует очистки стенок и окон аппаратов, так как интенсивность 7-излучения снижается обратно пропорционально расстоянию в степени от 1 до 2, в то время как поглощение [c.191]

М е X а н о X и м и ч е с к и й и радиационный синтезы. При у-облучении или иод воздействием механич. напряжений при пластикации, вальцевании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируются с образованием активных осколков цепей, в основном радикального типа (см. Механическая деструкция. Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный электрон на конце и в середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при у-облучении и механич. воздействиях деструктируются не только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а кроме передачи цепи на полимер (в результате чего и образуются макромолекулы с неспаренным электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио-нирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополимеры, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство иолимеров несовместимо друг с другом. Прп практич. применении этих методов П. с. обычно не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, но-скольку в пром-сти часто бывает необходимо добиться только того, чтобы получались материалы с воспроизводимыми составом и свойствами. [c.101]

Радиационный синтез. При радиолизе химических соединений, особенно органических, образуются радикалы, при взаимодействии которых получается смесь веществ. Если радиолизу подвергается смесь веществ, в составе одного из которых находится радиоактивный изотоп, то получается смесь меченых соединений, среди которых присутствуют исходные, более простые, более сложные и молекулы того же состава, но иного строения. Радиационный синтез может идти как под действием внешнего облучения, так и под влиянием излучения радиоактивного вещества, входящего в состав смеси. [c.498]

При радиационном синтезе получается сложная смесь меченых соединений. Это затрудняет выделение чистых меченых соединений, но в то же время дает возможность получить в одном акте облучения несколько соединений. Процесс синтеза одностадийный и непрерывный. Предсказать положение метки внутри молекулы заранее трудно. Удельная активность образующихся соединений равна или ниже удельной активности исходного радиоактивного вещества. [c.498]

Примером радиационного синтеза может служить образование кислородсодержащих органических соединений, меченных С. При облучении раствора в гептане потоком рентгеновских или у [c.498]

Этот метод обладает теми же достоинствами и недостатками, что и радиационный синтез осуществляется одностадийный непрерывный процесс, получается смесь веществ, требующая разделения, внутримолекулярное распределение заранее предсказать трудно, удельная активность равна, а иногда меньше удельной активности исходного радиоактивного вещества. [c.498]

При синтезе соединений, содержащих тритий, для бомбардировки ионами и можно воспользоваться разрядной трубкой, в которой происходит и образование ионов и их ускорение в электрическом поле. Трубка работает в атмосфере Нг, облучаемое вещество наносится на катод. Полученное вещество содержит радиоактивные примеси, и его очистка необходима, однако примесей значительно меньше, чем при радиационном синтезе и синтезе методом ядер отдачи. [c.499]

Исследование радиационного синтеза гексахлорана проводилось в Мичиганском университете. Были получены следующие результаты [c.248]

II. Радиационный синтез привитых полимеров. [c.5]

II. радиационный СИНТЕЗ ПРИВИТЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.131]

ОБ ОСОБЕННОСТЯХ РАДИАЦИОННОГО СИНТЕЗА ПРИВИТЫХ ПОЛИМЕРОВ ГАЗОФАЗНЫМ МЕТОДОМ [c.131]

А. А. Качан. В докладах по радиационному синтезу привитых полимеров довольно четко определилась тенденция осуществления привитой полимеризации мономеров иа газовой фазы. Хотя еще преждевременно говорить об использовании этого метода для многотоннажного производства модифицированных полимерных материалов, можно с уверенностью утверждать, что газофазный метод может быть с успехом использован для получения новых материалов, обладающих рядом ценных свойств. Это убедительно показано в ряде докладов на настоящем Симпозиуме. Осуществление привитой полимеризации из газовой фазы позволило вскрыть новые весьма важные кинетические особенности процесса прививки. Оказалось, что процесс весьма сложен, а сам привитой полимер не всегда располагается только на поверхности подложки. Неодинакова также может быть роль сорбции и диффузии при привитой полимеризации. В работах, доложенных на Симпозиуме, были приведены доказательства в пользу того, что необходимой промежуточной стадией процесса привитой полимеризации является сорбция паров мономера на подложке. В связи с этим мне хотелось сообщить данные, свидетельствующие о том, что в исследованном нами случав полимеризации акрилонитрила на облученном капроновом волокне сорбция мономера не является определяющей стадией процесса. В этих опытах количество привитого полиакрилонитрила не превышало 10—12%, а привитой слой, как показали наблюдения поперечных срезов модифицированных нитей, расположен только на поверхности волокна. Основные опытные данные заключаются в следующем. [c.184]

Для получения меченых соединений применяют прямой химический синтез, синтез с помощью изотопного обмена, горячий синтез, биосинтез, радиационный синтез и др. [c.510]

В заключение можно констатировать, что к настоящему времени еще нет ни одного радиационного синтеза, который нашел бы промышленное применение. Однако три или четыре процесса уже достигли уровня промышленных разработок. В табл. 13.2 [2, стр. 114] приведена характеристика радиационно-химических процессов, которые можно было бы внедрить в производство. [c.378]

Радиационная прививка — наиболее распространенный метод синтеза, и большая часть работ о привитой сополимеризации, опубликованных за последнее время, посвящена использованию этого метода в том или ином виде. То же самое можно сказать и о патентной литературе, где также большинство из последних заявок на патенты касается радиационного синтеза. [c.54]

Облучение органических макромолекул приводит, в основном, к образованию свободных радикалов. Если облучение проводится на воздухе, в полимере образуются свободные радикалы, перекиси и гидроперекиси. При облучении полимера с высокой степенью кристалличности, особенно если облучение происходит при низких температурах и полном отсутствии воздуха, свободные радикалы оказываются захваченными системой и остаются активными в течение продолжительного времени. Свободные радикалы, перекиси и гидроперекиси могут быть использованы для инициирования блок- и привитой сополимеризации. В экспериментальных условиях радиационный синтез привитых и блок-сополимеров может осуществляться следующими методами [c.54]

Другим примером, иллюстрирующим возможности метода радиационной прививки, является процесс радиационного синтеза привитых полимеров, в результате которого могут быть получены материалы для изготовления ионообменных мембран. [c.127]

Большое влияние на степень деструкции целлюлозы при радиационном синтезе привитых сополимеров оказывает доза радиации. Целлюлоза, как и другие полисахариды, сравнительно быстро деструктируется при интенсивном облучении частицами высокой энергии . Поэтому для сохранения комплекса механических свойств целлюлозного материала при прививке к целлюлозе различных полимеров радиационным методом необходимо применять сравнительно небольшие дозы радиации . [c.472]

Следует отметить, что поры в ионообменных материалах возникают не только при радиационном отщеплении функциональных групп, но и при радиационном синтезе ионитов [173]. [c.129]

Прочие сведения имеется аппаратура для работы под высоким давлением и для радиационного синтеза. [c.142]

Радиационный синтез органических соединений в отличие от термического проводится в сравнительно мягких температурных условиях и осуществляется в меньшее число стадий. Разграничиваются два направления — цепные экзотермические процессы, характеризующиеся высокими выходами целевого продукта, и энергоемкие эндотермические процессы, приводящие к образованию продуктов главным образом благодаря реакциям рекомбинации. [c.361]

Далее последовательно рассматриваются наиболее важные результаты работ советских исследователей в области радиационнохимических нревраш,ений полимеров, радиационной полимеризации и радиационного синтеза привитых полимерных материалов. [c.364]

В последнее время появилось предложение об использовании сенсибилизирующего действия благородных газов при радиационном синтезе гидразина из аммиака [20]. [c.69]

Осуществить радиационный синтез полимеров хлоропрена в условиях, исключающих самопроизвольную полимеризацию, удалось применением стабилизаторов. Это обеспечило регулирование молекулярного веса и процессов структурирования в полимере [238, 239]. [c.133]

Изучение радиационнохимических реакций окиси и двуокиси углерода с углеводородами различного строения позволило разработать радиационный синтез получения меченых по углероду кислот и карбонильных соединений. При условии вывода продуктов из зоны облучения вся меченая окись и двуокись углерода могут быть связаны в меченые по функциональной группе карбонильные и карбоксильные соединения [181]. [c.362]

Полученные результаты могут найти применение в исследовании процессов происходящих под действием радиации в сложных оксидах находящих широкое применение (ВТСП, сегнето- и пьезоэлектриках и т.п.), в процессах радиационного синтеза наноструктур и др. [c.99]

Физические методы стимулирования химических процессов приобретают все возрастающее значение (радиационный синтез, модификация свойств материалов, п.яазмохимня). [c.59]

Рассмотрим два предельных случая. В первомоблучается сложное вещество в интенсивном поле радиации. Радиационный синтез материнского соединения маловероятен, а радиационное разложение играет существенную роль, т. е. 2- [c.169]

Среди других примеров радиационно-химических реакций, которые можно изучать с помощью эффекта Мёссбауэра, назовем осуществленный К. А. Кочешковым с сотрудниками [112] весьма своеобразный радиационный синтез оловоорганических соединений облучением олова в галоидозамещенных производных углеводородов [c.69]

В условиях радиационного синтеза привитых полимеров газофазным методом энергия излучения поглощается практически только твердой подложкой, и вследствие этого активные центры полимеризации генерируются только в этой подложке. Это определяет одно из важных преимуществ газофазного метода — его большую универсальность по сравнению с другими методами, в частности, возмон ность осуществлять привитую полимеризацию и в таких системах, которые характеризуются низким радиационным выходом активных центров в подложке по сравнению с их выходом в мономере. Общность метода была подтверждена экспериментально на примере исследования весьма большого числа систем. Привитая полимеризация была осуществлена как на самых разнообразных синтетических подложках [1] — полиамидных, полиэфирных и полиолефино-вых волокнах и пленках, taк и на минеральных [2] — окислах металлов, силикатных материалах, в частности стекловолокнах, и на металлах, поверхность которых покрыта окисной пленкой. С большим радиационным выходом идет, в частности, полимеризация на поверхности алюминия. С другой стороны, газофазным методом может быть осуществлена привитая полимеризация широкого круга различных мономеров — не только виниловых, но и олефиновых (например этилена, пропилена), диеновых (бутадиена), мономеров ацетиленового ряда (ацетилен, фенилацетилен, пропаргиловый спирт), некоторых элементоорганических мономеров. Естественно, что радиационный выход и скорость привитой полимеризации в большой степени зависят как от природы подложки, так и от природы мономера. [c.131]

Если лроцесс распада материнской молекулы в результате Оже-эффекта происходит в жидкой или твердой фазе, то лроцесс нейтрализации происходит значительно быстрее —10 се/с), так как неустойчивые высокозаряженные йоны реагируют с окружающими молекулами, отнимая у них электроны и переходя в устойчивые состояния. Например, при изомерном переходе о Вг в жидком СбН5 ° Вг 43% атомов рома стабилизируются в виде нейтральных атомов. Атомы, возникающие при изомерном переходе, обладают высокой реакционной способностью, которая особенно ярко проявляется в конденсированных фазах, если, например, вероятность радиационного синтеза значительно больше, чем в газовой фазе. Так, в жидком четыреххлористом углероде изомерный переход в Вг-)-Вг в [c.233]

По мнению других авторов [71], предложенные пути следует детализировать. В первом случае считается целесообразно различать взаимодействие с ковалентными соединениями и ионный обмен. Второй случай может быть осуществлен либо механохими-ческой обработкой системы силикат—органическое вещество, либо расщеплением связи кремния с кислородом под действием химических реагентов. И, наконец, особого внимания заслуживают методы комплексообразования с кремнием в шестерной координации [72, 73] и радиационный синтез. [c.19]

В результате изучения химических свойств сшитых триполимеров было показано, что в них одновременно присутствуют карбоксильные и аминогруппы, т. е. функциональные группы, способные как к катионному, так и анионному обмену. Приведенные данные свидетельствуют о возможности радиационного синтеза биполярных сорбентов (амфотерных ионообменников), где в создании трехмерной основы участвуют эпоксидно-диановые смолы. [c.211]

Триалкил- и диалкилоловогалогениды могут быть получены реакцией металлического олова с алкилгалогенидами в присутствии цинка [47, 58], а также путем радиационного синтеза [57, 59]. Последним методом особенно удобно получать дибутилоловодибромид. [c.465]

Получение эфиров фосфоновых, фосфиновых (в некоторых случаях фосфорной) кислот и их тиоаналогов по реакции Арбузова и родственным ей реакциям см. ссылки [84, 341, 889, 908, 909а, 955, 1090, 1135, 1161, 1167—1169, 1171, 1172, 1176—1178]. Радиационный синтез фенилфосфонатов по реакции Арбузова . Синтез фосфонатов с эпоксигруппами в радикале при атоме фосфора по реакции Арбузова с участием циклических окисей, содержащих галоиды . Применение перегруппировки Арбузова для получения эфиров фосфоновых кислот с непредельными радикалами прн атоме фосфора . . Р-Кетовинилирование как частный случай реакции Арбузова " . [c.569]

Из работ по цепному радиационному галоидированию укажем здесь на исследования хлорирования бензола [2261 и хлорсиланов [227]. Интересен процесс радиационного синтеза дибутилдибромолова из металлического олова и бромистого бутила, протекающий, по-видимому, также по цепному механизму [228]. [c.53]