Трихлорпурин

Синтез ксантина из мочевой кислоты через трихлорпурин уже был описан. По другому способу (Траубе) это соединение получают из [c.1042]

Большое значение для получения соединений пуриновой группы имеет превращение мочевой кислоты при действии хлорокиси фосфора в 2,6,8-трихлорпурин [c.1041]

Пурин (т. пл. 216 °С) впервые получен Э. Фишером (1899 г.) при восстановлении 2,6,8-трихлорпурина. Представляет собой растворимое в воде слабое основание (р/Са = 2,4) и образует с кислотами соли. В то же время благодаря наличию МН-группы является слабой кислотой (р/Са =8,9) и образует соли с металлами. [c.601]

Путем замены отдельных атомов галоида в этом трихлорпурине на группу ОН или NHo Э. Фишер осуществил синтез всех природных пуриновых оснований. [c.1041]

Синтетически аденин получают из трихлорпурина (стр. 1041) в больших количествах его выделяют из чая и мелассы, [c.1044]

Трихлорпурин 1041, 1044 Трихлоруксусная кислота 9, 314, 315, 526 [c.1205]

Гипоксантин (6-оксипурин) содержится во всех клетках тканей. Может быть получен из 2,6,8-трихлорпурина. При действии едкого натра нуклеофильное замещение протекает только по положению 6 и приводит к 2,8-дихлоргипоксантину. В результате последующего восстановления образуется гипоксантин [c.603]

Аденин (6-аминопурин) образуется при гидролизе нуклеиновых кислот, а также при обработке 2,6,8-трихлорпурина аммиаком (вместо щелочи) и последующем восстановлении. При действии азотистой киС лоты он дезаминируется с образованием гипоксантина. [c.603]

Последовательность атаки нуклеофильными реагентами. Большинство реакций, известных для производных пурина, может быть отнесено к реакциям нуклеофильного замещения. Наиболее часто на нуклеофильный остаток заменяется галоген. Галогенированные пурины рассматривались как важные промежуточные продукты для синтеза новых пуриновых производных еще Фишером [26, 66, 67]. Так как среди имеющихся экспериментальных данных в настоящее время большую долю составляют данные о реакциях галогенированных пуринов, исследование нуклеофильного замещения в ряду этих соединений дает богатый материал для понимания нуклеофильного замещения в пуриновом ядре. Интересные результаты получены при обработке нуклеофильными реагентами ди- и трихлорпуринов. Как правило, могут быть выбраны такие условия проведения реакции, при которых возможно селективное замещение. Впервые реакции таких галогенированных пуринов изучил Фишер [68], который получил 7-метил-2,6,8-трихлорпурин (ХП1) из 7-метилмочевой кислоты или теобромина. При обработке соединения ХИ1 горячей 20%-ной соляной кислотой им был выделен 2,6-дихлор-8-окси-7-метилпурин. Это же соединение образуется при действии на соединение ХП1 1 н. раствора едкого кали при комнатной температуре [69]. Обработка соединения ХИ1 при 0° спиртовым раство- [c.217]

Также подробно изучены реакции 2,6,8-трихлорпурина (XV) с нуклеофильными реагентами. Фишер [71] нашел, что соединение XV при действии кипящей 20%-ной соляной кислоты превращается с хорошим выходом в 2,6-дихлор-8-оксипурин. Под действием 1 н. раствора едкого кали при 100° соединение XV образует изомерный 2,8-дихлор-6-оксипурин [72]. Аналогично при нагревании с водным раствором аммиака до 100° соединение XV дает 2,8-ди-хлор-6-аминопурин [72]. Обработка соединения XV едким натром в спирте при [c.218]

Найдено, что 2,6,8-трихлорпурин, реагируя с различными первичными и вторичными аминами при строго контролируемых условиях, образует соответствующие 2,8-дихлор-6-замещенные 6-аминопурины [73—75]. Оказывается, что наличие алкильных групп в положении 7 или 9 меняет порядок нуклеофильного замещения в молекуле 2,6,8 трихлорпурина. [c.219]

Кажется вполне возможным, что катализируемое кислотами нуклеофиль -ное замещение 2,6,8-трихлорпурина позволяет относительно слабым нуклеофильным реагентам первоначально атаковать положение 8. Характерным примером нуклеофильного замещения подобного типа является реакция 2,6,8- [c.220]

Напишите механизм превраш ения 2,6,8-трихлорпурина в 2,8-дихлор-6-окс1шурин под действием гидроксид-иона Примечание реакцию можно рассматривать как процесс присоединения — элиминирования.) [c.472]

Др. методы синтеза П.-дегалогенирование б-хлор-, 2,6-дихлор- или 2,6,8-трихлорпурина под действием Zn-пыли в водном р-ре или над Pt-катализатором, а также десульфирование 6-меркапто- или 2,6-димеркаптопурина над Ni-Ренея в водном р-ре. [c.141]

Для 9-незамещенного трихлорпурина характерна прочность Сз—С1-СВЯЗИ. По-в идимому, устойчивость хлора в положении 8 2,6,8-трихлорпурина обусловлена его депротонированием по положению 9 и появлением отрицательного заряда на Ыд-атоме, препятствующего присоединению нуклеофила к соседнему Се-атому. Тем не менее кислотный гидролиз Се—СЬсвязи вполне возможен [c.362]

Мочевая кислота мало растворима в воде и является слабой двухосновной кислотой (р/Са, = 5,75, р/Сэ2= 10,3). Из этого следует, что она существует в форме 2,6-диокси-8,9-дигидропуринона-8. Если нагреть мочевую кислоту с азотной кислотой, а после охлаждения обработать аммиаком, то раствор окрашивается в фиолетовый цвет мурексидная реакция). При действии хлороксида фосфора на мочевую кислоту образуется 2,6-дихлор-8-оксипурин, а в более жестких условиях — 2,6,8-трихлорпурин. [c.602]

Позже он обнаружил свою ошибку [27] и признал правильность формулы Медикуса. Родство ксантина с мочевой кислотой было установлено следующим образом. 2,6,8-Трихлорпурин (I), полученный из мочевой кислоты нагреванием с этилатом натрия до 100°, превращался в 2,6-диэтоксипурин (IX). При обработке его иодистоводородной кислотой и иодистым фосфонием удалялся оставшийся атом хлора и отщеплялись этильные группы. В результате был получен ксантин, который оказался идентичным природному образцу. [c.152]

Классическим примеро. л замещения галоида на водород может служить синтез пурина — материнского вещества группы мочевой кислоты. Трихлорпурин (П), полученный при действии хлорокиси фосфора на мочевую кислоту (I) (ср. стр. 362), при действии иодистоводородной кислоты при О дает сначала 2, 6-дииодпурин (ГГ1), восстанавливае.мый цинковой пылью и водой до пурина ([V) [c.467]

Хлорпроизводные пурина обмениваю галоид на с у л ь ф г и д р и. г( гораздо легче, чем на гидроксил. Например трихлорпурин (I) пря обработе е Ч) щелочью теряет только один галоид, а при действии избытком сульфгидрата калия при 00" (в запаянной трубке) нацело превращается в тоитиопурин (II) [c.470]

Структурная связь других встречающихся в природе пуринов с мочевой кислотой не была непосредственно очевидной. Превратив аденин в гипоксантин, Коссель [20] обнаружил взаимосвязь между этими соединениями. Структура аденина и его близость к мочевой кислоте были установлены Фишером [21]. Он же осуществил превращение мочевой кислоты под действием хлорокиси фосфора в 2,6,8-трихлорпурин(1) [22], из которого обработкой водным раствором аммиака при 100° был получен 6-амино-2,8-дихлорпурин (П) [23]. Восстановлением соединения II иодистоводородной кислотой был синтезирован аденин, который оказался идентичным веществу, выделенному Косселем [20]. [c.150]

Строение гуанина было доказано Фишером следуюш,им образом 2,6,8-трихлорпурин (I) был переведен в 2,8-дихлор-6-оксипурин (VII), строение которого было определено на основании возможности превраш,ения его в гипоксантин. Затем из соединения VII обработкой спиртовым раствором аммиака при 150° был получен 2-амино-8-хлор-6-оксипурин (VIII). Восстановление соединения VIII иодистоводородной кислотой и иодистым фосфонием привело к гуанину. То, что при окислении гуанина хлорной водой образуется гуанидин, исключает возможность нахождения аминогруппы в положении 6 молекулы [c.151]

Необходимо еще раз отметить,что любая попытка использования имеющихся расчетов электронной плотности молекулы пурина для предсказания химических реакций должна быть сделана с большой осторожностью. Наличие различных функциональных групп, естественно, изменяет распределение электронов в молекуле. Был выполнен расчет электронной плотности для енольной формы мочевой кислоты [22]. Наиболее реакционноспособным центром по отношению к электрофильным и радикальным реакциям оказался углерод в положении 8, а наиболее подверженным нуклеофильной атаке — 6-углеродный атом ядра. Такого типа сведения представляют для химика органика не больше чем академический интерес, так как мочевая кислота существует исключительно в кето-форме и до сих пор не известно замещение оксигрупп электрофильными или нуклеофильными реагентами. Можно надеяться, что будут предприняты расчеты таких реакционноспособных молекул, как 2,6,8-трихлорпурин, и химики смогут экспериментально проверить полученные результаты. Вполне возможно, что в будущем расчеты электронной плотности азотсодержащих гетероциклических систем удастся экспериментально проверить, коррелируя данные магнитного резонанса на ядрах С с величинами электронной плотности на атомах углерода. Такие надежные данные могут иметь большое значение при изучении химической реакционной способности соединений. [c.213]

Может возникнуть вопрос почему положение 8 в 2,6,8-трихлорпурине так инертно по отношению к нуклеофильной атаке, хотя атом хлора у этого атома углерода наиболее легко гидролизуется в присутствии кислот Аналогичное положение имеет место и в случае 6,8-дихлорпуринов (XVI). Робинс [50] показал, что кислотный гидролиз соединения XVI дает 6-хлор-8-оксипурин, тогда как обычные нуклеофильные агенты — едкое кали, метилат натрия, метил-меркаптид калия, аммиак и различные первичные и вторичные амины алифатического ряда — атакуют только положение 6. Робинс предположил, что в сильнокислой среде имидазольный цикл протонируется по обоим атомам азота в результате распределения заряда между ними происходит стабилизация этого катиона. Вследствие этого у восьмого атома ядра понижается электронная плотность и он делается чувствительным к нуклеофильной атаке. Устойчивость промежуточного состояния (XVII) в этом случае может служить дополнительным фактором. Возможно, что легкость гидролиза атома хлора в 8-положении 2,6,8-трихлорпурина в кислом растворе также обусловлена этой катализируемой кислотами нуклеофильной атакой. В этих реакциях, как следует [c.220]

Интересно, что дезактивация этого положения при образовании аниона в имидазольном цикле такая же, как и после нуклеофильной атаки атома углерода в положении 6. В этих условиях атом хлора в положении 8 замещается в последнюю очередь. Так, например, при действии избытка этилата натрия (100°) на 2,6,8-трихлорпурин (XV) образуется 8-хлор-2,6-диэтоксипурин [82],. тогда как спиртовый раствор едкого кали с 2,6,8-трихлорметилпурином при 35—40° дает 2-хлор-6,8-диэтокси-7-метилпурин [69]. [c.222]

Наличие электроноакцепторных групп в пуриновом ядре облегчает нуклеофильное замещение атома галогена. Так, щелочной гидролиз хлора в положении 6 в 2,6,8-трихлорпурине удается провести [72] кипячением с 1 н. раствором едкого кали, тогда как для превращения 6,8-дихлорпурина в 8-хлор-6-оксипурин в тех же условиях требуется 4 н. раствор щелочи [50]. [c.224]

Бильтц и Бюлов [13] повторили работу Фишера и получили этим способом небольшое количество 2,6,8-трихлорпурина. Гуллард и Стори [14] провели реакцию 2,6-дихлор-8-оксипурина со смесью хлорокиси фосфора и пятихлористого фосфора в бомбе с серебряным покрытием и получили 2,6,8-трихлорпурин с более низким выходом, чем Фишер [И]. [c.235]

Болдырев и Макитра 115] усовершенствовали метод Фишера, предложив использовать на первой стадии дикалиевую соль мочевой кислоты, а на второй — большой избьп ок хлорокиси фосфора. При этом выход 2,6,8-трихлорпурина на последней стадии удалось повысить до 87%. [c.235]

Замена меркаптогруппы хлором подробно изучена на примере 2,6,8-тримеркаптопурина [60]. При действии на него газообразного хлора в присутствии метанола и концентрированной соляной кислоты (раствор, насыщенный сухим хлористым водородом) с высоким выходом получен 2,6,8-трихлорпурин [c.239]

Этим способом из 8-метилмеркаптопурина можно получить 8-хлорпурин, который не удалось синтезировать другим путем, а из 6-окси-2,8-димеркапто-пурина в одну стадию с хорошим выходом 2,8-дихлор-6-оксипурин (VII), ранее полученный [64] только исходя из 2,6,8-трихлорпурина. Таким образом, эта реакция может служить общим методом получения. [c.239]

Обработкой 2,6,8-трихлорпурина аспарагиновой кислотой при pH 9 получен 6-(1,2-дикарбоксиэтиламино)-2,8-дихлорпурин [166], который был восстановлен в сукциниламинопурин смесью иодистого фосфония и иодистого [c.250]

Показано [182], что при действии на 2,6,8-трихлорпурин кипящего раствора этилата натрия в этиловом спирте получается с выходом около 70% 8-хлор-2,6-диэтоксипурин. Таким образом оказалось, что проведение реакции в запаянной трубке по Фишеру [64] совсем не обязательно. Из 2,6-дихлор- [c.253]

Трихлорпурин превращен в пурин каталитическим дегалогениро-ванием над палладием, нанесенном на особо активированный уголь в водноспиртовом растворе в присутствии ацетата натрия или разбавленной щелочи в качестве связывающих кислоту средств [37, 38]. Сообщается [38], что этим способом из 2,8-дихлораденина с выходом 70% получен аденин [38]. Имеются указания, что этот способ имеет преимущество перед дегалогенированием с помощью палладия на сульфате бария. Восстановление 2,6,8-трихлорпурина над продажным палладиевым катализатором на угле может быть легко остановлено на стадии 2-хлорпурина [13, 37] или 2,8-дихлорпурина [13]. В процессе каталитического дегалогенирования важно поддерживать щелочную или нейтральную реакцию раствора, так как Бендих [39] показал, что пурин [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология