Иониты гафния

Радиусы атома и иона гафния Н меньше, чем у циркония (табл.32) вследствие лантаноидного сжатия. [c.409]

Ионы гафния и циркония реагируют аналогично, давая окрашенный комплекс в органическом экстракте, поэтому методика применима для определения гафния в отсутствие циркония. [c.202]

Анионный обмен комплексных ионов гафния и циркония в смесях НС1—HF [989]. [c.245]

Данные хорошо согласуются между собой ион циркония несколько сильнее гидролизуется, чем ион гафния. [c.180]

По химическим свойствам ионы гафния аналогичны цирконию. Поэтому приведенные далее реакции взаимодействия циркония с различными реагентами будут такими же и для гафния. Исключение составляют только некоторые единичные органические реагенты (руфигалловая кислота и др.), заметно неодинаково реагирующие с цирконием и гафнием в зависимости от концентрации кислоты в растворе. [c.44]

Минерал тортвейтит 80281207 — единственный собственный минерал редкого элемента скандия. Но тортвейтит интересен и другим это единственный минерал, в котором гафния больше, чем циркония. Ионы этих металлов частично замеш ают скандий в кристаллической решетке тортвейтита. Совершенно необычное соотношение между гафнием и цирконием объясняется тем, что значения ионных радиусов Н + и 8сЗ+ ближе, чем и 8с +. Поэтому ион гафния внедряется в кристалл тортвейтита легче, чем ион циркония. [c.127]

Рис. 3. Электромиграция ионов гафния в азотнокислых растворах

Радиусы ионов гафния и циркония с одинаковыми зарядами близки между собой, что также обусловливает близость химических свойств этих элементов. [c.111]

Опытным путем установлено, что в смешанных фторидно-хлоридных расплавах средняя валентность гафния зависит от среднего состава фторидных комплексов. В расплавах с отношением [F ]/[Hf"+1 6 т = 6ип = 4, а при [F 1 /[Hf"+ ] <6 m < 6 и п < 4 (например, при т = Ъ средняя валентность ионов гафния равна 3,2). Зависимость равновесного потенциала гафния от температуры и состава электролита в смешанных фторидно-хлоридных [c.121]

Из табл. 20 видно, что коэффициенты диффузии простых и комплексных ионов гафния и циркония при температуре 700 и 800° С [c.124]

СОСТОЯНИЕ ИОНОВ ГАФНИЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ [c.262]

Хлорно- и солянокислые растворы. Для исследования гидролиза и полимеризации ионов гафния в растворах применялись методы экстракции, ионного обмена, ультрацентрифугирования, спектро-фотометрии, сравнительного диализа, определения коэффициентов активности соединений гафния и другие [1—10]. [c.262]

Полимеризация гафния зависит от кислотности раствора и температуры 14]. В растворах с концентрацией 0,75 моль л НС1 (fi = 1,0) с увеличением температуры до 75° С степень полимеризации ионов гафния увеличивается от 2 до 2,7, в 0,28-мол. H l fl = 3,0) она равна 4. Гораздо большие изменения происходят в растворах с кислотностью 0,14 моль л и ниже. Из растворов с )Н > 2 гафний осаждается в виде основных солей или гидроокиси 120, 21]. [c.265]

Таблица 65. Состояние ионов гафния в хлорно- и солянокислых растворах

Состояние ионов гафния и степень полимеризации [c.269]

Исследования механизма экстракции сульфатов гафния и циркония три- -октиламином и спектрофотометрические исследования сернокислых растворов гафния и циркония показали, что гидролиз ионов этих металлов прекращается в растворах с концентрацией серной кислоты более 2-н [30]. Гидролиз ионов гафния и циркония в сернокислых растворах изучался также методом хроматографии на бумаге [31] с помощью радиоактивных изотопов [c.271]

Рис. 53. Степень гидролиза ионов гафния и циркония при различных pH раствора

Взаимодействие ионов гафния с фторид-ионами в водных растворах исследовано методами потенциометр ни, экстракции и ионного обмена в 3- и 4- мол. хлорной кислоте при 20 и 25° С и показано, что с ионами фтора гафний образует устойчивые комплексы по реакциям [33—36] [c.273]

Таблица 75. Комплексообразование ионов гафния с некоторыми оксикислотами

При кислотности не более 0,2 М ионы гафния более высоко по лимеризованы и полидисперсны, чем в 1 М НС1. Полимеризация ионов циркония и гафния происходит одинаково. Основное различие сос юит в том, что при низкой кислотности ионы циркония более склонны к полимеризации и более высоко агрегированы по сравнению с ионами гафния. [c.29]

Ионы гафния, аналогично ионам циркония, осаждаются раствором миндальной кислоты, образуя Н1(С8Н,Оз)4. Тетраманделаты циркония и гафния проявляют кислотные свойства и реагируют со слабыми основаниями [c.65]

Определение циркония в гафнии с применением арсеназо I1U Исключительным сходством химических свойств циркония и гафния объясняется то, что почти все применяемые для их фотометрического определения органические реагенты дают совершенно идентичные окраски с ионами обоих элементов. Однако некоторые окрашенные комплексы гафния при высокой кислотности несколько менее устойчивы, чем комплексы циркония. Так, например, руфигалловая кислота [415] и 2,4-ди-сульфобензаурин-3,1 -дикарбоновая кислота [172] образуют с ионами гафния окрашенные комплексы, разрушающиеся при высокой кислотности, в то время как такие же комплексы циркония в аналогичных условиях устойчивы. Показано также, что оптическая плотность растворов комплекса гафния и арсеназо I в 1 НС1 резко снижается по сравнению с оптической плотностью в 0,25 N H I, в то время как оптическая плотность растворов комплекса циркония с этим реагентом снижается лишь незначительно. На этом основании была предложена методика определения 20% окиси гафния и выше в смеси с окисью циркония [141]. [c.143]

Ионы циркония восстанавливаются легче, чем ионы гафния, что может привести к частичному разделению этих элементов. Так, на основании экспериментальных данных по температурной зависимости ме2+/ме + рзссчитана степень восстановления гафния во время электролиза при заданных степенях восстановления циркония и температуре 727° С (1000° К) и получены следующие результаты [c.119]

Различие в катодных поляризационных кривых, полученных в хлоридных и фторидных электролитах, по-видимому, связано с различным составом ионов гафния, участвующих в электрохимической реакции восстановления металла. В хлоридных расплавах имеются ионы НР+. В хлоридно-фторидных электролитах в зависимости от соотношения ионов фтора и гафния существуют фторидные комклексные ионы состава и, возможно, хлоридно-фторидные [c.121]

Изучено электроосаждение и анодное растворение гафния в экви-мольном расплаве Na l—K l и установлено, что указанная выше зависимость валентности ионов гафния от плотности тока сохраняется и при меньших плотностях тока [92]. При температуре 700° С кажущаяся валентность переходящих в хлоридный расплав ионов гафния меняется от 3,67 до 4 при увеличении плотности тока от 10 до 60 ма1см и далее остается постоянной. [c.124]

Так как поляризация электродов в расплавленных ионных электролитах является преимущественно концентрационной, кинетика электродных процессов тесно связана с диффузионными характеристиками ионов выделяющихся металлов. Коэффициенты диффузии ионов гафния в хлоридных и фторидно-хлоридных расплавах определялись хронопотенциометрическим методом в области концентраций 0,75—2,85 масс.% гафния при температурах 680—860° С [93]. Гафний во фторидно-хлоридный расплав вводился в виде KaHfFg, катодная плотность тока была 0,15—0,4 а/см . Найдено, что зависимость коэффициентов диффузии ионов четырехвалентного гафния от температуры в хлоридном расплаве выражается равенством [c.124]

Двухводныи гафнилсульфат HfOSOi 2H. 0 образует шелковистые игольчатые кристаллы, устойчивые на воздухе медленно растворяется при нагревании в разбавленной соляной кислоте, кристаллизуется при температуре 100° С из растворов, содержащих 9— 25 масс.% SOg. Циркониевое соединение в аналогичных условиях не удается выделить, так как образуются клейкие, вязкие, высококонцентрированные растворы, которые при стоянии или упаривании превращаются в стеклоподобную массу, что, по-видимому, объясняется большей склонностью ионов циркония к полимеризации в сернокислых растворах, чем ионов гафния. [c.223]

Методом экстракции показано [2], что при малой концентрации металла в растворе ион гафния существует в виде мономера, полимеризация начинается в 1-мол. НСЮ4 при концентрациях гафния больше 1,0 10 моль/л и в 2-мол. НСЮ4 выше 2,0 Ю моль л. [c.264]

Хотя в работах [8,151 молекулярные веса вычислены приближенно, можно утверждать, что в указанных условиях в растворах находятся полимерные ионы гафния. Отмечается [151, что в растворах оксихлорида гафния существуют полиядерные частицы невысокого молекулярного веса, по-видимому, не выше, чем восьмимеры. Повышенные значения, полученные В. М. Коликовым [81, могут быть до некоторой степени объяснены тем, что при расчетах плотность диффундирующих частиц принималась равной плотности HfOj. [c.266]

Солянокислые растворы оксихлорида гафния поглощают в ультрафиолетовой области спектра, причем оптическая плотность увеличивается с концентрацией соляной кислоты [71. В 1,5- 10 мол. растворе гафния с содержанием кислоты до 5 масс.% доминируют слабопоглощающие формы. В области от 5 до 15 масс.% оптическая плотность растворов несколько увеличивается и остается постоянной при содержании НС1 от 15 до 30 масс.%. Вероятно, она обусловлена присутствием в растворе недиссоциированного оксихлорида гафния. Резкое увеличение оптической плотности при концентрации НС1 выше 30 масс. % объясняется образованием анионных комплексов типа Hf (OH)2 l4 , Hf li , Hf ir. На основании этих исследований предполагается (7, 8, 19 , что полимерные ионы гафния и цир- [c.266]

По-видимому, полимеризация ионов гафния и циркония в водных растворах имеет дискретный характер. В области больших концентраций происходит взаимодействие двух и больше тетрамеров, связь между которыми осуществляется через немостиковые ОН-группы. При малых концентрациях тетрамеры могут распадаться, образуя полиядерные соединения меньшего молекулярного веса и даже мономерные ионы при микроконцентрациях гафния в кислых средах [15, 23. Гораздо меньше сведений имеется в пользу цепочного механизма полимеризации [7, 8, 19]. [c.268]

Полимеризация ионов гафния в азотнокислых растворах исследовалась с помощью экстракции его растворами три- -бутилфосфа-та и диизоамилового эфира метил-фосфоновой кислоты в о-ксилоле [25]. При концентрации азотной кислоты в водной фазе 2 3,5 и 6,3 моль/л гафний экстрагируется в виде сольватов состава НГ(ЫОз)4-2Т или Н НГ (Шз) 2Т [c.270]

Н и 2г. Равновесие в растворах с концентрацией металла меньше 1 10 моль1л устанавливалось за 24 ч. Содержание гидролизованных форм определялось по площади под хроматографической кривой, отвечающей участку хроматограммы, на котором локализованы гидролизованные ( юрмы. На этом участке хроматограммы, снятой для растворов в 2-н. серной кислоте, удельная активность практически равна нулю (рис. 52), т. е. при такой концентрации серной кислоты ионы гафния практически не гидролизуются. При pH 1,15 и 1,54 гидролиз НГ в сернокислых растворах протекает на 55 и 85%. [c.272]

Методом ионного обмена [34] между раствором, содержащим ионы гафния, фтора и 4 моль л НСЮ,, и катионитом дауэкс 50Wx8 в Н -форме установлены константы образования HfF и HfFi" . Первая из них находится в хорошем согласии со значением, приведенным в работе [33], вторая несколько отличается, что, по-видимому, объясняется высокой кислотностью раствора. Норен [331 отмечает, что с катионитом дауэкс 50Wx8 исследования следует проводить при низких концентрациях водородных ионов. Значение Ki, полученное в 4-мол. НСЮ,, является приближенным. [c.275]

Взаимодействие иона гафния с хлорид-, нитрат- и сульфатионами изучалось методами экстракции и ионного обмена. Водной фазой служили хлорнокислые 10 —10 моль1л растворы гафния. В присутствии анионов-комплексообразователей коэффициенты распределения гафния при экстракции и в процессе ионного обмена уменьшаются. [c.277]

Соединения гафния катализируют электрохимическое восстановление перекиси водорода [65] и реакцию окисления иодида перекисью водорода в кислой среде [66]. Это свойство основано на образовании перекисных комплексов гафния, легко разлагающихся или восстанавливающихся на электроде с регенерацией ионов гафния (катализатора). Максимальная величина каталитического тока восстановления перекисного комплекса гафния достигается при pH 2,5—2,7 [65], а максимальное значение скорости реакции окисления иодида — в растворах с pH 2,1—2,2 [66]. Это свидетельствует о том, что каталитически активными частицами являются сильно гидролизованные ионы гафния. Согласно данным [2], гафний в этих условиях находится в виде Hf (0Н)+ и Hf (0Н)4 или их полимеров. Исследование взаимодействия оксихлоридов циркония и гафния с перекисью водорода рН-метрическим [67] и кинетическим [88] методами показало, что в растворе образуются гидролизованные перекисные комплексы с отношением металла к HjOa, равным 1 1. В растворах с pH 0,7—1,75 состав комплексов может быть представлен формулами Hf (0Н)з02Н и Zr (ОН)зОзН [67]. Возможно протекание следующих реакций [c.284]

С тиоцианат-ионом гафний образует комплексы Hf (N S)I ", в которых п может изменяться от 1 до 8. При исследовании экстракции тиоцианатов гафния ацетофеноном методом изомолярных серий установлено [68], что из раствора с кислотностью 3 моль1л [c.284]