Нитросоединения Нитротолуол

Как видно из этой хроматограммы, в условиях эксперимента — капиллярная колонка (25 м х 0,25 мм) с силиконовой НЖФ в режиме программирования температуры (40—230°С) — удается разделить как галогензамещенные, так и алкилзамещенные анилины и ароматические нитросоединения (нитротолуолы и нитроанилины). [c.105]

Нитросоединения используются как взрывчатые вещества, промежуточные продукты для получения аминов (анилина из нитробензола, толуидинов из изомерных нитротолуолов и т. д.), нитро- и аминоспиртов, являются сырьем для получения некоторых инсектицидов. [c.436]

При восстановлении нитробензола, последний из резервуара проходит через экстрактор, где извлекает анилин из воды, образующейся при реакции, и попадает в испаритель. Пары нитробензола смешиваются с водородом и проходят в контактный аппарат, содержащий медный катализатор. Температура гидрирования 200—300°С и давление 0,15—0,20 МПа, Для отвода тепла реакции применяется большой избыток водорода — 50 моль на 1 моль нитробензола, возвращаемого в процесс после отделения продуктов реакции. Выход анилина почти количественный. Парофазное гидрирование эффективно в случаях, когда исходное нитросоединение достаточно устойчиво при высокой температуре, например в случае получения толуидинов из нитротолуолов. [c.302]

Названия нитросоединений производятся от названий соответствующих углеводородов добавлением приставки нитро . Например нитрометан, нитропропан, нитробензол, нитротолуол и т. д. (по женевской номенклатуре положение нитрогруппы обозначается не буквой, а цифрой). [c.4]

В некоторых случаях (см. нитротолуол, кн. 2) при подкислении таких солей образуется неустойчивая, изомерная нитросоединению свободная а1 и.-форма, которая обычно мгновенно изомеризуется в исходное нитросоединение [c.219]

Для нитросоединений, жидких при обыкновенной температуре и кипящих без разложения, применяется для очистки перегонка. Для того чтобы понизить температуру кипения, перегонка производится при разрежении. Нитросоединения, получаемые в виде смеси двух изомеров (о- и я-нитротолуолы, о- и я-нитрохлор-бензолы), необходимо разделить на индивидуальные вещества. Здесь пользуются также перегонкой, разделяя погоны при помощи колонны на фракции, содержащие преимущественно один из изомеров, и подвергая фракции или кристаллизации в надлежащих температурных условиях, если нужный изомер легко кристаллизуется (случай я- и о-хлорнитробензолов, я-нитротолуола), или ректифицируя фракции в новой перегонке. [c.59]

Значительную опасность в производстве ароматических нитросоединений представляют процессы самопроизвольного разложения некоторых продуктов при повышении температуры до 170°С. К таким соединениям относятся сульфокислоты нитротолуолов и нитрохлорбензолов, нитробензолсульфокислота, нитробензойные кислоты. [c.76]

По активности карбонильной группы сложные эфиры заметно уступают альдегидам и кетонам и по этой причине, как правило, неспособны вступать в перечисленные выше реакции, в том числе и конденсироваться с нитросоединениями. Однако диэтилоксалат, обладающий наиболее активной по сравнению с обычно используемыми сложными эфирами карбонильной группой (см. с. 191), оказался способным к конденсации с о-нитротолуолом (формальный винилог нитрометана) [c.235]

Ароматические нитросоединения нитробензол (I). 0-, нитротолуол, динитробензол, 2,4-, [c.673]

Гидрогенизация органических нитросоединений в жидкой фазе, например нитробензола, п-нитрофенола, л-нитротолуола, м- и л-нитробензоата натрия давление 14—17 ат [c.271]

Среди нитросоединений имеется много соединений, которые вообще нельзя ни перегонять, ни нагревать. К такого характера веществам относится, например, 2,4-нитротолуол, который, будучи взрывоопасным, к тому же является сильнейшим ядовитым веществом. Во избежание поражений к нему нельзя прикасаться руками. [c.195]

В одном из английских патентов описан способ восстановления ароматических нитросоединений (нитробензола, нитротолуолов) сероводородом в присутствии катализатора. Восстановление проводится в жидкой фазе при температуре около 75 °С. [c.173]

Все ароматические нитросоединения и амины в большей или я меньшей степени являются ядами для человека. Их токсическое действие, как правило, уменьшается с увеличением молекулярного веса. Так, М. Сиза и др. , исследуя токсическое действие нитросоединений, установили что средняя смертельная доза (в г) при введении исследованных веществ подопытным животным уменьшается для л-нитротолуола и я-нитробензаль-дегида по сравнению с нитробензолом [c.285]

При постепенном добавлении к порошку магния в охлажденном эфире эфирного раствора нитробензола (аналогично ведут себя о- и -нитротолуол и а-нитронафталин) и галоидного алкила и последующем разложении водой, наряду с неизменившимся нитросоединением, выделены моноалкил-анилин и азобензол [169, 170]. [c.413]

Бензол. Примеси, обычно присутствующие в техническом бен золе (гомологи бензола, углеводороды жирного ряда, сернистые соединения и др.). менее чувствительные к нитро-смеси при температуре до 70 С, чем к 94—98%-ной Н2504 при 150—180 °С и к хлору при 75—85 С . С. Т. Рашевская нитровала в лаборатории бензол, содержащий 0,135% серы, с бромным числом 1,68 (вместо 0,3 по норме) и застывающий при 3,9 С. Процесс нитрования протекал спокойно, без заметного выделения окислов азота. Выход нитробензола (в пересчете на 100%-ный бензол) составлял 96—97% от теории. Б. М. Чернявский нитровал бензол с бромным числом 1,4 и также отметил, что нитрование проходило нормально, без выделения окислов азота. Не вызывает отклонений от нормального режима и повышение окраски нитруемого бензола в смеси с серной кисло той до 3 единиц (вместо 0,3 по норме) по шкале эталонных растворов. Хотя примеси к бензолу не окисляются в условиях его нитрования, присутствие их в бензоле недопустилто, поскольку они целиком переходят в нитробензол либо в виде нитросоединений (нитротолуол, нитроксилолы, динитросоединения и др.). либо в неизменном виде (непронитрованные углеводороды). [c.76]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

Если характер распада мета- и иарл-замещенных нитробензолов не различается, то для орто-изомеров он специфичен. Наиболее значительные отличия наблюдаются, когда в ортоположении находятся заместители, содержащие атомы водорода (алкил, ОН, СООН, NH2). На примере нитросоединений было выполнено много работ по изучению влияния "орто-эффекта" на характер фрагментации. Этот эффект в случае о-нитротолуола обусловливает появление в его масс-спектре в отличие от спектров м- и и-изомеров пика иона [М-ОН]% который имеет максимальную интенсивность. [c.133]

Получение арилгалогенидов из солей диазония — более важная реакция, чем прямое галогенирование по следующим причинам. Прежде всего, из солей диазония можно получить фтор- и иодпроизводные, которые лишь в редких случаях можно синтезировать прямым галогенированием. Далее, в тех случаях, когда галогенирование дает смеси орпо- и пара-то ле-ров, бывает трудно получить изомеры в чистом виде, особенно оргпо-изомер. Однако орто- и пара-изомеры соответствующих нитросоединений, из которых в конечном счете получают соли диазония, часто можно разделить фракционной перегонкой (разд. П.7). Например, температуры кипения о- и п-бромтолуолов различаются всего на три градуса 182 и 185 °С. Соответствующие о- и п-нитротолуолы различаются по температурам кипения уже на 16 градусов 222 и 238 °С. [c.784]

В реакции мононитрования толуола образуется 57% орто- и 40% пара-нитротолуола и 12 и 79% нитросоединений для ягрет-бутилбензола. [c.368]

Семь лет назад американские химики Лайонс и Смит изучали вопрос о восстановлении нитросоединений посредством железа (чугунных опилок) в присутствии водных растворов хлористого натрия н хлорного железа РеС1з на примерах нитробензола, п-нитротолуола, л<-динитробензола, н-нитрофенола и 2.4.6-три-нитрофенола, причем установили, что во всех этих примерах процесс восстановления проходит, давая в результате амины (с образованием лишь моноаминопроизводных из ди-, соотв. три-, нитроза- [c.129]

Для технически наиболее важных процессов восстановления трех нитросоединений нитробензола, о-нитротолуола и о-нитроанизола СбН4(0СНд)ЫО2 техника восстановления по цинковому методу и для нитробензола по железному изучена ). Ввиду того что исходные материалы жидки при обыкновенной уже температуре, щелочь же применяется в водном растворе, в котором нерастворимы ни исходные нитросоединения, ни образуемые твердые продукты, а металл —восстановитель и продукты его окисления образуют осадок, необходимо применять очень энергичное размешивание для того, чтобы все нужные для реакции вещества могли достаточно совершенно приходить в соприкосновение друг с другом. Практикуется иногда прием введения в реакционную сферу органического растворителя, индиферентного к участвующим в процессе веществам (спирт, бензол, толуол, ксилол, сольвентнафта, жидкие полихлориды бензола, нефтяные погоны) для того, чтобы сделать реакционную смесь более подвижной и перевести в раствор продукты реакции [азокси- и азо- и особенно гидразосоединения. При методе с цинком однако можно обойтись и без растворителя при восстановлении с железом приходится к нему прибегать. [c.142]

Камм и Мэтьюс [61 окислили /г-нитротолуол в л-нитробензойную кислоту, пользуясь несколько необычной методикой. К смесн нитросоединения и Н. б. с 1,5 л воды при перемегипвании добавляли 1700 г серной кнелоты в течение 30 мин. Затем смесь нагревали до [c.375]

В круглодонную трехгорлую колбу прибора 1 помещают 20 г мелких железных опилок, 150 мл воды и 2 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают колбу на водяной бане до 70°С. Затем через отверстие, в которое вставлен воздушный холодильник, вливают 1 мл смеси о- и п-нитротолуола и включают механическую мешалку. Температура смеси сразу же повышается-за счет тепла реакции. Остальное количество о- и п-нитротолуола вливают постепенно по 1—2 мл через верх воздушного холодильника при энерЬичном помешйвании и с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 95 °С. Реакция считается законченной, как только проба смеси при добавлении к ней разбавленной соляной кислоты перестанет давать характерного для нитросоединения запаха горького миндаля, [c.227]

Адсорбция продуктов реакции при восстановлении па вращающихся дисковых электродах из золота, серебра и платины п-хлор-литробензола и тг-нитротолуола в щелочном растворе, содержащем 15% метилового спирта, вызывает раздвоение волны нитросоединений [445], подобно тому как это наблюдается на ртутном капельном электроде в присутствии поверхностно-активных веществ см. стр. 89). Торможение обратимого электродного процесса продуктами электрохимической реакции при восстановлении иод- тилата хинолина проявляется в искривлении логарифмического графика волны [446]. В предположении, что перегиб появляется при полном покрытии поверхности электрода продуктами, рас считана площадь, занимаемая одной адсорбированной частицей продукта, образуемого при переносе электрона на ион N-этил-хинолиния, которая оказалась равной 37 А . Торможение электродными продуктами часто наблюдается при восстановлении ароматических альдегидов и кетонов (о чем будет сказано в главах Vni и X этой книги) и во многих других случаях. [c.96]

Ароматические нитросоединения нитробензол, нитротолуол, хлорнитро-бензолы, бромнитро-бензолы, 1-нитро-нафталин, 2,4-динитротолуол Этгп Ы-Арилгидроксил- амины Гид Продукты гидрогенолиза Ir(> 70%)—Pt в спирте или водно-сииртовой смеси, 20° С [265] рогенолиз Ir (5—10%) на силикагеле. Ряд каталитической активности Ru > Rh > г > Pd = Pt [49] [c.784]

Компанией Nippon Kagaku запатентован процесс получения ароматических нитросоединений без применения минеральной кислоты, не загрязняющий окружающую среду. Раствор толуола, например, в дихлорметане обрабатывают при -10 °С NO2 и кислородом или воздухом, содержащим озон, в присутствии цеолитов, катионообменных смол. При продолжительности реакции 3 ч выход нитротолуолов с использованием цеолитных катализаторов составляет 76 %. Полученная смесь нитропродуктов содержит 0-, м- и л-нитротолуолы в количестве 57, 2.4 и 40 % (мае.) соответственно [74]. [c.225]

Нитросоединения относятся к наименее реакционноспособным соединениям бромирование нитробензола, например, протекает с заметной скоростью при относительно высокой температуре в присутствии катализатора. При 135—145° с железом в качестве носителя образуется ж-бромнитробен-зол с выходом 75% (СОП, 1, 131). п-Нитротолуол бронируется при 75—80° [c.60]

Получение 2-бром-4-метилдибензофурана. (Циклизация путем нагревания кислого раствора соли диазония) [102]. а) Получение амина (2-амино-4-бром-6-метилдифенилового эфира). Смесь 14,2 г (0,048 моля) 2,5-дибром-З-нитротолуола и 6,86 г (0,052 моля) фенолята калия нагревают в течение 3 час. при 170°. Затем смесь охлаждают, обрабатывают водой и полученное вещество экстрагируют эфиром и перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 60—68°) получают 12 г (81% теоретич.) 2-нитро-4-бром-6-метилдифенилового эфира с т. пл. 92—94°. Для восстановления нитрогруппы 12 г (0,039 моля) нитросоединения растворяют в 150 м.а абсолютного эфира, к которому прибавлено 20,85 г (0,093 моля) хлористого олова, а затем насыщают полученный раствор при 0° хлористым водородом. Хлористоводородная соль амина выделяется в виде окрашенного в светлобурый цвет вещества (10,9 г), которое диазо-тируют без дальнейшей очистки. [c.562]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология