Функциональные группировки замещение

Легкость, с которой удается ввести в молекулу тиофена или его гомолога функциональную группировку, и простота, с которой осуществляется операция десульфуризации, дали возможность рассматриваемым здесь методом, уже утвердившимся в органической химии, прийти к разнообразным, часто малодоступным типам соединений с открытой (прямой и разветвленной) или замкнутой цепью атомов, включающих одну или большее число функциональных группировок. Другой способ преобразования тиофенов в ациклические производные, обладающий своеобразной избирательностью, заключается в действии щелочных металлов в жидком аммиаке на тиофены. Главы V, VI и VII посвящены описанию результатов, полученных упомянутыми методами синтеза насыщенных соединений из замещенных тиофена. Поэтапные сводки результатов по этому и другим вопросам химии тиофена, достигнутых в лаборатории гетероциклических соединений Института органической химии АН СССР, читатель найдет в сборниках [44, 45]. [c.10]

Проблему введения дополнительной функциональной группировки в а-положение аминокислот наиболее интенсивно изучали Шемякин и сотр. [59, 2079—2081, 2089]. В оксазолонах, получаемых из ациламинокислот, легко протекает замещение атома водорода при С -атоме на галоген (3) [c.195]

Циклизация бифункциональных цепей осуществляется путем нуклеофильного замещения функциональной группы, находящейся на одном конце углеродной цепи, группировкой, находящейся на другом конце. Этот процесс обратен реакциям размыкания цикла, свойственным трех- и четырехчленным гетероциклам. [c.376]

Схема процесса хроматографии белков сводится к следующему. Колонку заполняют гранулированным ионообменником, переведенным в солевую форму и отмытым от примесей избыточной кислоты или щелочи. Забуференный белковый раствор медленно вводят в колонку. Начинается процесс частичного, замещения подвижных ионов ионообменника ионами белков. Белки, обладающие большей способностью вытеснять подвижные ионы (N3+ ацетата и др.) и связываться с функциональными группировками полимера, задерживаются в первую очередь. Белки, в меньшей мере способные конкурировать с подвижными ионами, задерживаются позже. Обычно все белки разделяемой смеси фиксируются при этом в верхней части колонки. [c.28]

Более интересные свойства в реакциях присоединения проявляют другие функциональные группы, полученные из =51—ОН-групп с помощью реакций замещения (см. выше). Так, в группировке ( = 51—0—)зР (см. реакцию (1.6)) атом фосфора обладает неподеленной парой электронов, которые участвуют в образовании координационной связи между атомом фосфора и атомом, имеющим незаполненные. -орбитали [c.25]

В обобщенной форме можно сказать, что ароматическому нуклеофильному замещению способствуют следующие факторы наличие электронодефицитного атома углерода, связанного с группировкой, способной отщепляться в форме аниона на второй стадии процесса, и присутствие функциональной группы (в данном случае нитрогруппы), стабилизирующей отрицательный заряд в промежуточном продукте присоединения. [c.49]

По числу карбоксильных групп различают моно-, ди-, три- и т. д. карбоновые кислоты. Алифатические монокарбоновые кислоты называют также жирными кислотами. Карбоновые кислоты вступают в многочисленные реакции, при которых карбоксильные группы специфическим образом могут быть преобразованы в группировки функциональ-ных производных. При других типах реакций изменениям могут подвергаться углеводородные радикалы, при этом образуются замещенные карбоновые кислоты с двумя или несколькими функциональными группами. Большое число незамещенных и замещенных карбоновых кислот в свободном состоянии или в виде функциональных производных было выделено из природных объектов животного и растительного происхождения. Важное значение имеют прежде всего липиды (см. раздел 3.2). [c.389]

Избирательность органического реагента связана с определенными атомными группировками в его молекуле. Все органические реагенты, взаимодействующие с ионами металлов, содержат группировки со способными к замещению атомами водорода (—СООН, —ЗОзН, —5Н и др.). Реагенты, которые образуют нерастворимые внутрикомплексные соединения, содержат также основные функциональные группы, такие, [c.370]

Атом галогена, находящийся в функциональной группе, способен. замещаться на различные группировки, что приводит к образованию новых замещенных пиронов-2 [36, 97, 100, 101] схема (94) . [c.34]

Как известно, реакционная способность серусодержащих соединений зависит от строения их молекул и в основном определяется функционально-аналитической группировкой. Введением в молекулу различных заместителей можно повысить чувствительность и избирательность реагентов, достигнуть углубления окраски образующегося комплекса. Перспективно исследование некоторых производных висмутолов, замещенных в положении 3. [c.221]

Свойства соединения Г определенно указывают на присутствие фенольной гидроксильной группы. Легкость бромирования, чувствительность к перманганату и окрашивание от хлорного железа являются свойствами, характеризующими замещенные фенолы. Эта фенольная гидроксильная группа получилась при действии бромистоводородной кислоты на какую-то функциональную группу, присутствующую в соединениях А и Б, так как ни одно из них вначале не содержало фенольной группировки. Одним из типов соединений, которые могут образовывать фенолы при обработке бромистоводородной кислотой, являются арилалкильные эфиры [c.303]

Алкил-(5-алкил-2-тиенил) сульфиды являются исходными веществами в синтезе целого ряда производных тиофена, в том числе 5-алкил-2-тиенилмеркаптанов, замещенных различными функциональными группировками. [c.156]

Меркаптаны, дисульфиды и сульфиды тиофенового ряда обладают важными практическими свойствами. Многие представители соединений этих классов улучшают эксплуатационные характеристики смазочных масел и полимерных композиций, их термоокислительную стабильность [236]. Некоторые тиофеновые сульфиды и дисульфиды обладают интересной гербицидной активностью [237]. 2,2 -Дитиенилсульфид нашел применение в промышленности как вещество для синтеза некоторых полимерных композиций. Кроме того, функциональные замещенные тиофеновых сульфидов являются исходными соединениями в синтезе конденсированных тиофеновых систем (см. гл. IV), хелатных соединений (см. гл. III), сульфонов и т. д. Из сказанного следует важность разработки лштодов получения производных тиофена с функциональными группировками, содержащими двухвалентную серу. [c.141]

Таким образом, очевидно, что для введения второй функциональной группировки в молекулу ароматического меркаптана необходимо защитить меркаптогрупну с помощью такого заместителя, который в конечной стадии легко элиминируется. Однако использование для этой цели соответствующих меркапталей, дисульфидов или З-ацилированных меркаптанов не привело к положительным результатам [14, 16, 17]. Напротив, алкиларилсуль-фиды легко вступают в реакции электрофильного замещения, но необходимое для указанной цели дезалкилировапие практиковалось редко [18]. [c.157]

Процесс десульфуризации тиофена, его гомологов и особенно замещенных тиофена, несущих функциональную группировку, еще недостаточно обследован, для того чтобы можно было описать его с достаточной для современного состояния теоретической органической химии степенью приближения. Во всяком случае, поскольку это относится к действию никеля Ренея, вполне очевидным является то обстоятельство, что именно наличие гетероатома в тиофеновом цикле и, как следствие, специфический характер взаимоотношений между восстанавливаемой молекулой и металлом-восстановителем, придают этому процессу определенную селективность. Таким образом, создается возможность для направленного воздействия на тиофеновые соединения в присутствии некоторых других ароматических систем. Напомним здесь, что бензол, толуол и, вероятно, многие другие гомологи бензола не изменяются при действии скелетного никеля, по крайней мере в тех мягких условиях, в которых тиофены полностью расщепляются. [c.282]

В молекуле аминокислоты содержатся две противоположных функциональных группировки, основная и кислотная, это одновременно кислота и амин как кислота, в водном растворе она отщепляет ион водорода и образует анион как амин, она реагирует с водой, причем к аминогруппе присоединяется протон, на атоме азота возникает положительный заряд, уравновешиваемый отрицательным зарядом гидроксильного иона, оставшегося от молекулы воды образуется гидрат замещенного аммония. Следова-, тельно, молекула аминокислоты превращается в двухзарядный ион с противоположными зарядами обеих функциональных группировок. [c.309]

В настоящее время считают неокупроин одним из наиболее избирательных реагентов. К сожалению, он слишком дорого стоит. В препарате 2,3-б с-(2-пиридил)хиноксалина, полученном Бельчером с сотр. [44] путем конденсации о-дикетона, 2,2 -дипи-ридила и о-фенплендиамина, содержится функциональная группировка, характерная для купроина этот препарат можно применять для определения меди, и он дешево стоит. Исходя из различных замещенных о-фенилендиаминов Бельчер [41] синтезировал 25 различных производных хиноксалина,- из которых 2,3-быс(2-метилпиридил)хиноксалин оказался идентичным нео-купроину в отношении аналитической избирательности. Кроме меди, только титан (1П) дает цветную реакцию с неокупроином. Однако окрашенный комплекс титана (III) образуется только при низких значениях pH и поэтому не мешает определению меди. Медный комплекс можно экстрагировать количественно изоамиловым спиртом обычно в виде пары с перхлорат-ионом. [c.98]

Во введении к данной главе отмечалось, что определенные группы или группировки атомов придают органическим молекулам специфические свойства. Эти группы называются функциональными. Мы уже знакомы с двумя такими группами-двойной и тройной углерод-углеродными связями, каждая из которых придает молекулам углеводородов повышенную реакционную способность. Функциональные группы могут содержать не только атомы углерода и водорода, но также атомы других элементов, чаще всего кислорода, азота или галогенов. Соединения, содержащие эти элементы, принято рассматривать как производные углеводородов их можно считать продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в углеводородах на функциональные группы. Каждое такое соединение считается состоящим из двух частей углеводородного фрагмента, например алкильной группы (которую всегда обозначают латинской буквой К), и одной или нескольких функциональных групп [c.427]

В четвертом издании сохранены методические принципы и классификация по структуре углеродного скелета. Внесены некоторые изменения в последовательность изложения так, в I части рассматриваются не только ациклические, но и алициклические углеводороды, а затем их производные. Целесообразность изучения особенностей образования карбоциклов, теории напряжения, конформаций циклогексанового кольца, геометрической изомерии замещенных циклов и т. п. до рассмотрения ангидридов дикарбо-новых кислот, циклических форм моносахаридов, а также циклических эфиров и амидов, соответственно, гидрокси- и аминокислот и т. п. очевидна , а свойства функциональных групп в ациклических и алициклическнх соединениях достаточно сходны. Во II части описаны ароматические карбоциклы (арены) и их производные. Это дает возможность более четко выделить особенности ароматической группировки бензольного кольца и ее влияния на связанные с ней функциональные группы. Амиды карбоновых кислот рассматриваются в гл. XII в сопоставлении с аминокислотами, пептидами, белками. После углеводов выделена самостоятельная гл. X — Терпены, каротиноиды и стероиды. В гл. VII раздел о жирах дополнен общими представлениями о липидах и, в частности, характеристикой фосфатидов. В книге расширены представления о способах разрыва ковалентных связей, о механизмах реакций замещения и присоединения. [c.4]

Пример 4 ИК-спектр неизвестного соединения, показанный на рис. 1.14, надо использовать для получения первичной информации о природе вещества. Важнейшая особенность этого спектра состоит в отсутствии полос валентных колебаний С—Н на участке 2800— 3000 см , следовательно, вещество вообще не содержит алкильных или циклоалкильных радикалов. Две довольно интенсивные узкие полосы 3070 и 3110 см - по своему положению и контуру должны быть приписаны валентным колебаниям водорода при ароматических кольцах или двойных связях. (Повышенное значение частоты 3110 см - может рассматриваться как указание на гетероароматическую структуру.) Никаких других полос валентных колебаний водорода в спектре нет, так что несомненно отсутствуют т кие функциональные группы, как ОН, СООН, ЫН, 8Н, 51Н, PH. Огсутствуют также тройные связи, но в области двойных связей имеются две неполностью разрешенные полосы 1550 и 1580 см" , которые можно приписать ароматическим кольцам или сопряженным поли-енам. Невысокая их интенсивность свидетельствует скорее в пользу первых. В пользу ароматических структур может быть истолковано и наличие нескольких слабых полос в области 1650— 2000 см . При отсутствии водорода алкильных и циклоалкильных радикалов можно ожидать радикалов, полностью замещенных галогеном. Наличие перфторалкильных групп маловероятно, так как в области 1400— 1100 см имеются только две полосы, однако перхлоралкильные группировки могут присутствовать, поскольку в спектре имеется очень сильная широкая полоса 720 см" с неоднозначным истолкованием. Относительно бром- и кислородсодержащих группировок рас- [c.25]

В качестве ионизирующихся групп катиониты могут иметь аромати -ческие сульфогруппы, фосфатные, карбоксильные группы или ароматический гидроксил. Если в катионите присутствуют только однотипные ионизирующиеся группы, то говорят о монофункциональных катионитах. По большей части в настоящее время производят сильнокислые катиониты с сульфо-группами в качестве функциональных или слабокислые катиониты с карбоксильными группами. Если в катионите присутствуют ионизирующиеся группы нескольких типов (полифункциональные катиониты), то это не всегда сказывается благоприятно на процессе разделения прн хроматографии. В настоящее время наиболее широко применяют монофункциональные иониты. Монофункциональные аниониты содержат либо группировки четвертичных аммониевых оснований (сильноосновные), либо первичные или замещенные аминогруппы (слабоосновные). [c.546]

Реакция перфторолефинов с амбидентными нуклеофилами ведет к замещению атома фтора при двойной связи. Как уже отмечалось, стабилизация карбаниона А может протекать через олефин (путь б), получаемый за счет элиминирования фтора из фрагмента СР. Если вощедщий функциональный фрагмент является электроноакцепторным заместителем по отношению к олефиновой части молекулы, то он будет создавать значительный положительный заряд на р-атоме углерода. Тогда наличие в этом функциональном фрагменте второго нуклеофильного центра приведет к реализации внутримолекулярной нуклеофильной циклизации с участием р-атома углерода кратной связи и к образованию 5-членного гетероцикла (путь г). Так, взаимодействие перфтор-2-ме-тил-2-пентена с тиомочевиной в диметилформамиде (Me N, ДМСО, сульфолан) при 50 °С приводит к образованию промежуточного олефина, у которого при кратной связи находится группировка со слабыми электроноакцепторными свойствами. В силу этого внутримолекулярная циклизация протекает путем атаки свободной аминогруппой по р-атому углерода кратной связи, что дает [c.71]

Кроме того, нахождение других замещающих функциональных групп в непосредственной близости от амидной группировки часто приводит к заметным изменениям в спектре. Например, спектры соединений, содержащих структурную группу СО — NH — СО, настолько отличаются от спектров нормальных амидов, что их можно дифференцировать. Уретаны и анилиды более сходны с нормальными амидами, но у замещенных мочевины интерпретация области 1600 становится чрезвычайно затруднительной из-за сложности полос поглощения NH. Однако, согласно имеющимся данным, полоса карбонильного поглощения амида имеет обычную частоту. Амидокислоты рассматриваются в гл. 13 вследствие их сходства с аминокислотами. [c.292]

Анилиды хлоруксусной кислоты относятся к одной из наиболее широко применяемых групп гербицидов. Максимальную гербицидную активность проявляют пространственно затрудненные 2,6-диметил-, 2,6-диэтил- и 2-метил-6-этиланилиды содержащие при атоме азота различные функционально замещенные группировки — алкоксильные, карбалкоксиметильные, ге-тероциклилметильные и др. [c.160]

К этой группе относятся работы, имеющие целью обнаружение в нефтях порфиринов, содержащих в замещении порфиниого цикла карбоксильные группировки. Такие исследования характерны для сравнительно раннего периода, когда заключе чие о структуре и функциональности порфиринов делалось только на основе примененных методов выделения и электронных спектров выделенных порфириновых смесей. Доказательством наличия карбоксила в молекуле обычно считались растворимость соединений в щелочных средах [36] и соответствие спектрального типа карбоксилсодержащим порфириновым соединениям [88]. Более поздние исследования, проведенные с применением масс-спектрометрии, не подтвердили присутствия в нефтяных порфиринах карбоксилированных форм. Имеющиеся данные позволяют сделать вывод об отсутствии в нефтях сколько-нибудь значительного количества карбоксилированных порфиринов. Небольшие количества таких соединений, вероятно, могут присутствовать в гипергеннопревращенных нефтях или даже в составе остаточной, не извлекаемой из нефтеносного пласта нефти [16]. [c.322]

Спирты не восстанавливаются алюмогидридом лития, но, поскольку они содержат активный водород, вступают с гидридом в реакцию, сопровождающуюся выделением водорода и образованием комплексных солей (см. разделы IV, XV, 2). При гидролизе гидроксильная группа обычно регенерируется. Однако в некоторых случаях и в жестких условиях гидроксильная группа может подвергнуться гидрогенолизу до метильной или метиленовой группы. Таким образом, ароматические кислоты, сложные эфиры, альдегиды и кетоны, содержащие амино- или метоксигруппы в орто- или пара-положении к кислородной функции, сперва восстанавливаются до соответствующих замещенных бензиловых спиртов, которые в свою очередь превращаются в диоксисоединения [186]. Заместители в мета-положении не благоприятствуют гидрогенолизу функциональных групп [186]. Аналогичные результаты описаны для случаев восстановления 2-амино-5-карбэтокситиазолов, которые являются изосте-рами п-аминобензойной кислоты [449] и диэтилового эфира 2,6-диметил-3,4-пиридиндикарбоновой кислоты (436]. Было найдено, например, что 2-амино-4-метил-5-карбэтокситиазол (I) не изменяется при действии небольшого избытка алюмогидрида лития, но при большом избытке этого реагента превращается в 4,5-диметилпро-изводное (II), причем сложноэфирная группировка под- [c.106]

Реакция Кижнера — Вольфа применима к широкому кругу карбонильных соединений разных классов, в том числе к сложным природным соединениям (терпенам, стероидам), а также полифункциональным соединениям. При этом восстановление проходит в высшей степени селективно, превращая альдегидные и кетонные группы в метильные и метиленовые, но совершенно не затрагивая изолированные двойные и тройные связи или другие способные к восстановлению группировки. Однако при работе с полифункциональными соединениями надо учитывать возможность конденсации и замещения некоторых функциональных групп под действием гидразина или щелочи (например, омыления и гидразинолиза сложных эфиров), а также возможность дальнейших превращений гидразонов с замыканием азотистых гетероциклов (пиразолинов и пиридазинов). Так, а,р-непредельные карбонильные соединения образуют с гидразином пиразолины [c.127]

Введение в молекулу модифицированной целлюлозы новых функциональных групп по реакции электрофильного замещения было осуществлено для производных целлюлозы, содержащих ароматические группировки. Для этой цели могут быть использованы, в частности, бензилцеллюлоза эфиры целлюлозы и 4-р-ок-сиэтилсульфонил-2-амииоанизола , а также эфиры целлюлозы и фурандикарбоновой кислоты [c.453]