Ферросульфат

Нитрат железа Ферросульфат в серной кислоте при 75% [c.353]

Очевидно, измерение выходов в присутствии и в отсутствие кислорода позволяет определить величину д , а определение количества На, образующегося при облучении растворов ферросульфата, дает возможность найти значение. Подставив 0 в уравнение 64 или 71, можно получить величину равную <3 (— НаО) [c.99]

Интересный метод определения выходов продуктов радиолиза воды с использованием растворов ферросульфата был предложен Ф. Дейнтоном и Г. Сеттоном [91]. Этот метод заключается в следующем. Поскольку реакция 60 является медленной по сравнению с реакциями 59, 61 и 66, то при достаточно низкой начальной концентрации ионов Ре и кратковременной экспозиции эта реакция во время облучения протекает лишь в незначительной степени или вообще не протекает. Если концентрацию Ре " измерять сразу же после прекращения облучения, то, очевидно, выход Ре " будет равен [c.99]

При строгой количественной оценке эффекты акцептирования нё обходимо учитывать даже в случае сравнительно разбавленных растворов. Например, известно [83], что в водных 10— М. растворах ферросульфата, содержащих растворенный кислород, Он несколько выше, чем в аналогичных растворах в отсутствие кислорода. Это обусловлено тем, что небольшая часть атомов водорода, которые в отсутствие Оа рекомбинируют с образованием На, акцептируется кислородом. [c.115]

Величина pH оказывает влияние на выходы продуктов радиолитических превращений растворенных веществ. Например, G(Fe3+) в растворе ферросульфата, насыщенном воздухом, несколько уменьшается с ростом pH [107, 108]. Существенно зависит G(Fe +) от pH для дезаэрированных растворов ферросульфата [120]. [c.116]

Э. Хартом [170]. Эти авторы исследовали окисление ферросульфата в 0,4 М сернокислых растворах под действием а-частиц Ро о при изменении концентрации кислорода в растворе от О до. 0,4 Ai, а также образование в аналогичных условиях перекиси водорода для растворов, не содержащих Fe2+. По их данным,. [c.126]

Дж. Кии [191] измерил изменение оптической плотности растворов Ре + и Се +, насыщенных воздухом, сразу же после подачи одиночного импульса электронов длительностью 2-10- сек. В цитируемой работе было найдено, что в случае б-Ю- М раствора Се(304)2 в течение 100 мксек после прохождения импульса наблюдается увеличение концентрации ионов Се +. При изучении радиолиза растворов ферросульфата также было обнаружено увеличение концентрации ионов Ре + после подачи импульса в раствор. При этом время, необходимое для достижения стационарного значения концентрации Ре - ", обратно пропорционально начальной концентрации раствора. Для 0-2 М раствора полупериод достижения стационарного значения концентрации Ре + составляет 98 мксек, а в случае Ю-Ш раствора эта величина равна 10 400 мксек. Эти результаты свидетельствуют о том, что истинный механизм радиолиза водных растворов весьма сложен. Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные еще не позволяют сделать каких-либо определенных суждений о причинах явления, обнаруженного Дж. Кином. Несомненно, более широкое использование импульсной радиации для изучения радиолиза водных растворов позволит получить новые, весьма ценные сведения о кинетике и механизме радиолитических превращений. [c.131]

Непосредственное участие атомов Н, возникающих при радиолизе воды, в процессе окисления наблюдается в случае дезаэрированных растворов ферросульфата (см. стр. 96). Аналогичное явление происходит и при радиолизе сернокислых растворов KJ [203]. Недавно это было также показано для радиолитического окисления трехвалентного урана [204]. [c.134]

Четвертый метод калибровки ферросульфатного дозиметра используется в случае внутренних источников излучения. В раствор ферросульфата вводят радиоактивный изотоп (обычно или Р ). Исходя из удельной активности, средней энергии радиоактивного излучения и времени облучения раствора, определяют поглощенную дозу. Одновременно измеряют концентрацию образующегося Ре +. Этому методу калибровки посвящены работы [46—48]. Мы остановимся более подробно на работе [48]. [c.345]

В этой работе в качестве источника излучения использовался радиоактивный изотоп Р , введенный в раствор ферросульфата. Обозначим через Ло измеренную скорость распада (число распадов/сек. на 1 см раствора) в момент времени ==0. Тогда число атомов Р , распадающихся в 1 см раствора за период времени от t=0 до t, равно [c.345]

Как уже указывалось выше (см. стр. 97), кислород, присутствующий в растворе, оказывает существенное влияние на ход радиолитических процессов в ферросульфатной дозиметрической системе. 0(Ре +) в отсутствие кислорода в 1,9 раза меньше, чем в растворах, содержащих кислород. Поэтому по мере израсходования кислорода, находящегося в растворе, скорость окисления Ре + при дальнейшем облучении будет постепенно уменьшаться и, в конце концов, достигнет значения 8,2 иона/100 эв. На рис. 78 показана зависимость концентрации образующегося Ре + от поглощенной дозы для раствора ферросульфата, насыщенного воздухом (по данным [24]). Детальное исследование влияния концентрации кислорода на величину 0(РеЗ+) е дозиметрическом растворе было проведено в работе [59]. [c.347]

Влияние концентрации ферросульфата на величину 0(Ре +) [c.352]

Таким образом, 0(Ре +) не зависит от концентрации ферросульфата в пределах от 10 до Ю М. [c.352]

Если определение концентрации Fe +, образовавшегося при облучении, проводится измерением оптической плотности при 304—306 ммк облученного и исходного раствора ферросульфата, то величину дозы удобно рассчитывать по следующей формуле [c.358]

По широко используемой номенклатуре производные Fe(II) называют также ферросоединениями ферросульфат, ферроцианид и т. д. [c.121]

Бактерии ТЬ. 1егГоох1(1ап8 способствуют быстрому накоплению в растворах сульфат-аниона с образованием серной кислоты и растворимых сульфатов. Практически важный результат окислительной деятельности бактерий—образование и постоянная регенерация сульфата железа (ИI)—растворителя многих сульфидных минералов и металлов. Использование этого растворителя в гидрометаллургии сдерживается помимо прочих причин трудностями его регенерации, так как обычное химическое окисление ферросульфата в феррисульфат кислородом воздуха протекает медленно и возможно только в слабокислых растворах. [c.150]

Радиолиз разбавленных водных растворов сернокислого за-кисного железа. При действии ионизирующих излучений на водные растворы ферросульфата в 0,4 М Н2304 происходит окисление двухвалентного железа в трехвалентное. Рассмотрим сначала механизм окисления Ре2+ в растворе, насыщенном воздухом. [c.96]

Рассмотрим методы, с помощью которых определяют эти отношения. Обратимся в качестве примера к радиолизу водных растворов ферросульфата. Как уже говорилось, С(Ре ) в растворе ферросульфата, насыщенном воздухом, равен 15,5—15,6 иона/100 э (для Х Лучей и электронов), а в случае дезаэрированного раствора С(Ре ) составляет 8,2 иона/100 эв. Если в растворе сернокислого закисного железа уменьшать концентрацию присутствую-1цего кислорода (например, пропуская через раствор смесь N3 — О, определенного процентного состава), то 0(Ре ), естественно, должен постепенно уменьшаться, приближаясь к значению 0(Ре ) для дезаэрированных растворов. Можно также ожидать, что С(Ре ) в этом случае будет несколько зависеть от начальной концентрации соли двухвалентного железа. Такие опыты были проделаны [c.104]

Влияние pH облучаемого раствора проявляется по нескольким направлениям. Изменение pH влияет на электролитическую диссоциацию продуктов радиолиза воды (Н, ОН, НОг, H Oa). Это, в свою очередь, накладывает свой отпечаток на ход радиоли-пических превращений в водных растворах. Вьше уже отмечалось (см. стр. 80), что образующиеся, в результате диссоциации ионы (Н , 0 , 07, НОГ) отличаются по своим окислительно-восстановительным свойствам от соответствующих продуктов в недиссоциированной форме. Например, по данным [40, 107, 108], G(Fe +) достигает максимального значения лищь в том случае, когда pH раствора ферросульфата, содержащего воздух, достаточно низок, чтобы подавить электролитическую диссоциацию НОа, и если в растворе присутствует достаточно кислорода, чтобы все атомы Н образовали радикалы НОа. [c.116]

Согласно другой гипотезе [120, 154, 155], величина pH яе оказывает влияния на начальные выходы продуктов радиолиза воды, а наблюдаемые при изменении pH эффекты обусловлены некоторыми вторичными процессами. Например, по мнению Б. В. Эршлера и В. Г. Фирсова [120], существенное уменьшение С (Ре +) в дезаэрированных растворах ферросульфата с ростом pH обусловлено конкуренцией реакций 7 и 20. Это предположение подтверждается найденной указанными авторами независимостью 0(Ре +) от концентрации Ре + и зависимостью 0(Ре +) от мощности дозы. Если принять, что механизм радиолитических превращений в этом случае определяется реакциями 20, 7, 66, 59 и 60, то можно вывести следующее уравнение для зависимости 0(Ре +) от концентрации ионов Н+. Очевидно, в стационарном состоянии [c.118]

Внутритрековые реакции для частиц с высокими ЛПЭ. Реакция 15 не влияет на 0 —5) в системах Рё2+ и Се +, так как общая окислительная или восстановительная способность продуктов радиолиза воды с учетом этой реакции не изменяется. Если же в систему, содержащую Ре2+, ввести ионы Сц +, то, как это было показано Э. Хартом [126], последние, будучи инертными по отно--шению к ОН и Н2О2, восстанавливаются радикалами НО2 при этом образуется кислород. В дезаэрированных кислых растворах ферросульфата, содержащих десятикратный избыток ионов Си +, под действием у-излучения Со ° происходят реакции 59, 60, 97, 98 и [c.122]

Очевидно, при варьировании концентрации кислорода в растворе ферросульфата величина G(Fe +) будет значительно изменяться. Такие опыты были проделаны К. Трамбором и. [c.126]

НгОг вычисленные на основе данных по радиолизу водных растворов неорганических соединений (стр. 78). Представляло интерес выяснить, влияет ли растворенный бензол на величину начальных выходов продуктов радиолиза, иными словами, проявляет ли бензол защитное действие. М. Бэртон и сотр. [77] показали, что G Fe +) при действии у-излучения на ферросульфат-ный дозиметрический раствор, насыщенный бензолом, остается равным 15,6 в присутствии достаточной концентрации иона С1 . В дозиметрическом растворе, содержащем 0,5 М фенола, G(Fe +) также 15,6 (в присутствии 10- Л1 Na l). Этими опытами было установлено, что в таких разбавленных растворах бензол 1не оказывает никакого истинного защитного действия и не взаимодействует с молекулами, находящимися в промежуточных возбужденных состояниях, из которых образуются радикальные продукты. [c.200]

Второй период (1927—1945 гг.). Начало этого периода ознаменовалось важным открытием. В 1927 г. Г. Фрикке и С. Морзе [8, 9] обнаружили, что для дозиметрии рентгеновских лучей можно использовать разбавленный водный раствор сернокислого закисного железа в 0,4 М серной кислоте. При действии излучения на этот раствор двухвалентное железо окисляется в трехвалентное. С(Ре +), как можно рассчитать на основе их экспериментальных данных, составляет примерно 18 ионов/100 эв . Исследования [9, 10] показали, что начальный выход Ре + не зависит от концентрации ферросульфата в пределах от 10" до М и что в процессе окисления Ре2+ существенную роль играет кисло-)од, присутствующий в растворе, а также величина pH. В 1932 г. -1. А. Шищаков [12] подтвердил возможность использования сернокислых растворов ферросульфата для дозиметрии рентгеновского излучения. Рассчитанная на основе его экспериментальных данных величина 0(Ре +) составляет около 16 ионов/100 эв. Позднее ферросульфатная дозиметрическая система, часто называемая дозиметром Фрикке , исследовалась многими авторами. В настоящее время она находит широкое применение в радиационной химии, радиобиологии и некоторых других областях науки. [c.329]

Например, хлорированные углеводороды используются, как правило, для определения доз ниже 10 рад. Если к хлорированному углеводороду добавить спирт или соединение фенольнога типа, то с помощью этой системы возможно измерять значительно более высокие дозы. При использовании спектрофотометрического метода определения фенольных соединений, образующихся при облучении бензола или бензойной кислоты, измеряют дозы выше 10= рад. Однако если применять спектрофото-флуорометрический метод определения салициловой кислоты, то эту же систему можно использовать для измерения малых доз (5—5000 рад). Кроме того, один и тот же дозиметр нередко используется при определении энергии, передаваемой среде различными видами излучения. Например, ферросульфатная система применяется для измерения доз в случае рентгеновского и 7-из-лучения и тяжелых заряженных частиц. Если к раствору ферросульфата добавить борную кислоту или сернокислый литий, то эта система пригодна для измерения доз тепловых нейтронов. [c.332]

Если дозиметрическая система является жидкостью, то облучение следует проводить в достаточно больших сосудах, чтобы обеспечить электронаое равновесие пнугри этой системы. Это условие состоит в том, чтобы все вторичные электроны, образующиеся при прохождении излучения через среду, передавали лопностью свою энергию этой системе, и обеспечивается в том случае, если внутренний диаметр ячейки для облучения превышает максимальный пробег вторичных электронов в дозиметре. Необходимо, чтобы все вторичные электроны возникали в жидкости или окружающей среде, имеющей аналогичные характеристики поглощения энергии излучения. Дж. Вейс [23] показал, что в случае дозиметров на основе водных растворов и уизлучения Со " минимальный внутренний диаметр ячеек, изготовленных из стекла, должен быть равен примерно 8 мм (приблизительно двукратному максимальному пробегу вторичных электронов). Согласно [24], при облучении ферросульфат-ной системы в стеклянных ячейках диаметра 4 мм 0(ре +) на 67о выше, чем в ячейках большего диаметра. В полистироловых ячейках этот эффект не наблюдается. По-видимому, в полистироле и воде на единицу объема образуется одинаковое число вторичных электронов. В случае стекла это число, очевидно, выше. [c.334]

В работе Г. Фрикке и С. Морзе [8, 9] было рекомендовано использовать для определения величины поглощенной дозы раствор, содержащий 5-10 М ферросульфата. Позже Н. Миллером [90, 91, Дж. Вейсом [23] и другими авторами было показано, что для измерения сравнительно больших поглощенных доз наиболее удобно применять 0,001—0,005 М раствор ферро-еульфата. [c.352]

Обычно При дозиметрических измерениях используют раствор ферросульфата в 0,4 М H2SO4, как это было предложено Г. Фрикке и С. Морзе [8, 9] в 1927 г. В то время широко использовались ионизационные методы дозиметрии. Поэтому необходимо было, чтобы ферросульфатный дозиметр и воздух, который применяется в ионизационных методах в качестве стандартной среды, обладали одинаковой способностью относительно поглощения рентгеновского излучения различной энергии. Г. Фрикке нашел, что такая эквивалентность раствора ферросульфата в 0,4 М H2SO4 и воздуха соблюдается в пределах 1% для рентгеновских лучей с длиной волны от 0,2 до 0,75 А. Обусловлено это тем, что эффективные атомные номера и электронные плотности ферросульфатной системы и воздуха примерно одинаковы. Поскольку вода и мягкая биологическая ткань имеют аналогичные характеристики, то указанную выше эквивалентность можно распространить и иа эти среды. [c.353]

Позже влияние температуры на величину G(Fe +) исследовал Г. Шварц [108]. Он обнаружил, что температурный коэффициент G(Fe +) для растворов, содержащих Na l, в исследованном интервале (4—72° С) равен 0,04 0,03% на градус. В отсутствие хлор-ионов изменение температуры оказывает несколько большее действие, равное по порядку величины эффекту, обнаруженному Г. Дьюхерстом [106] и Т. Хардвиком [107]. Так как последние авторы использовали растворы ферросульфата без добавки Na I, то можно предположить, что повышенная темпе- [c.353]

Определение Fe + с о-фенантролином также производится нахождением разницы концентраций Fe + в необлученном и облученном растворах ферросульфата. Окраска о-фенантролинового комплекса двухвалентного железа измеряется при pH 4—5 и длине волны 510 ммк. Методика проведения анализа подробно описана в работе [59]. Молярный коэффициент экстинкции о-фенантролинового комплекса двухвалентного железа при этой длине волны, согласно литературным данным, рвен 11350 [113], 1М00 [115],. 11517 [116], 11020 [117], 11 050 [118]. Молярный коэффициент экстинкции комплекса о-фенантро-лина с Fe + составляет 3,3%, по одним данным [18], и 2,5%, по другим [ИЗ], от величины коэффициента для комплекса двухвалентного железа. Согласно [М9], при использовании о-фенантролинового метода определения Fe + возможно измерять дозы в диапазоне от 1000 до 30 ООО рад. [c.355]

Верхний предел измерения дозы с помощью ферросульфатного дозиметра ограничивается израсходованием всего молекулярного кислорода, присутствующего в растворе. Это соответствует, как видно из рис. 78 (см. стр. 348), примерно 4- 10 рад (для раствора, насыщенного воздухом). Согласно данным работы 1I24], этот предел можно повысить приблизительно в 5 раз, если использовать раствор, насыщенный кислородом и содержащий в 5 раз больще ферросульфата. [c.357]

При проведении дозиметрии раствор ферросульфата заливают в сосуд, который помещают в строго определенном положении относительно источника ионизирующего излучения. Размеры и форма дозиметрических сосудов не оказывают влияния на ход окисления Fe + в том случае, если их внутренний диаметр больше 8 мм [23]. Многие исследователи [18, 35, 37] считают, что наряду со стеклянными сосудами возможно использовать также сосуды, изготовленные из полистирола или полиметилметакрилата. Правда, К. Хоханадель и Дж. Гормли [30] отметили, что в полистироловых ячейках при низких мощностях дозы наблюдается некоторое повышение G(Fe +). Однако добавка Na I подавляет этот эффект. Использовать металлические сосуды не рекомендуется, так как многие металлы реагируют с 0,4 М H2SO4. [c.357]

Э. Харт и П. Уолш [153] показали, что при добавлении к раствору ферросульфата ионов двухвалентной меди (3(Ре +) существенно снижается, составляя 0,66 0,2 иона/100 эв в случае у-излучения Со ° (для 0,01 N сернокислого насыщенного воздухом раствора, содержащего 5-Ю М ферросульфата и 0 М сернокислой меди). Согласно [21], рассматриваемая система пригодна для измерения доз в диапазоне 10 —10 рад. 0(Ре +) не зависит от мощности дозы до 200 рад сек. [c.368]

Растворы ферросульфата с добавкой соединений В или Ы обычно используют для дифференциации потока тепловых нейтронов и у-лучей. В присутствии бор- или литийсодержащего вещества химический эффект обусловлен -у-лучами и тепловыми нейтронами, а в их отсутствие — лишь -лучами. Концентрация ионов Ре +, образующихся при действии тепловых нейтронов, очевидно, пропорциональна содержанию Н3ВО3 или 2804 в растворе. [c.382]

При действии ионизирующих излучений на водные растворы ферросульфата в 0,4 М Н28О4 происходит окисление двухвалентного железа в трехвалентное. Механизм этого процесса, как выяснилось, зависит в первую очередь от того, присутствует в растворе кислород или нет. Возьмем сначала растворы, содержащие кислород. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология