Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Изомеры геометрические число

    У соединений циклогексанового ряда встречаются те же виды пространственной изомерии — геометрическая и оптическая, как и в циклах с меньшим числом звеньев. Однако в отличие от циклов Сз —С5 у циклогексана существенную роль играет неплоская форма его кольца и приобретают особое значение вопросы конформации. [c.78]

    Как уже упоминалось, стереохимические особенности циклических соединений определяются прежде всего двумя факторами существованием разных градаций конформационной подвижности (зависящей в частности, от числа звеньев в цикле) и одновременным проявлением двух типов пространственной изомерии — геометрической и оптической. Таким образом, все три основные стереохимические явления — конформационные превращения, геометрическая и оптическая изомерия — должны постоянно приниматься во внимание при рассмотрении циклических соединений. [c.315]


    Когда в молекуле имеется более одной двойной связи, для которой выполнено условие геометрической изомерии, то число геометрических изомеров увеличивается на множитель 2 для каждой такой связи. Таким образом, соединение с п различными двойными связями может существовать в 2" геометрических изомерных формах. Пример, где п = 2, показан на рис. 12-3 [c.310]

    При расчете числа симметрии сг для переходного комплекса учитываются только те повороты, которые ие приводят к изменению направления пути реакции, поскольку такие повороты не совмещают комплекс с самим собой - см.[1,39]. Так, например, для реакции А+СА->АС+А, идущей через симметричный линейный переходный комплекс АСА, геометрическое число симметрии ( =2, но сг =1. При наличии оптической изомерии, когда комплекс может образовываться в двух формах, которые являются зеркальными отражениями одна другой, сг =1/2. [c.207]

    Комплексы переходных металлов. Лиганды. Геометрические изомеры. Октаэдрическая структура, плоская квадратная структура и тетраэдрическая структура. Парамагнетизм и диамагнетизм. Лабильность и инертность. Взаимосвязь степени окисления центрального атома и структуры комплекса. Влияние числа /-электронов металла на структуру комплекса. Перенос заряда. [c.204]

    Как отличается число изомеров соединения при различном геометрическом расположении лигандов вокруг центрального иона металла Проиллюстрируйте ваш ответ на примере комплексов с тетраэдрической и плоско-квадратной структурой. [c.247]

    Сколько геометрических и оптических изомеров у комплексного иона Со(еп)2С 2 Среди этого числа сколько пар изомеров являются зеркальными изображениями один другого Сколько изомеров имеют плоскость симметрии и, следовательно, не образуют пары оптических изомеров  [c.249]

    Рассмотрим теперь математическое представление реактантов, учитывающее явление геометрической изомерии. Отметим сразу, что современные формулы строения химических веществ непригодны для проведения расчетов на ЭВМ химических реакций, так как их нельзя непосредственно ввести в оперативную намять ЭВМ или записать на внешние носители информации. Далее, для этой цели нецелесообразно использовать и векторное представление молекул, которое строилось на основе их брутто-формул. Следовательно, требуются дальнейшие обобщения, связанные с представлением молекул в виде матриц определенной размерности, равной числу содержащихся в молекуле атомов. При формировании элементов этой матрицы, называемой В-матрицей, учитывается, что каждый атом состоит из атомного остова, составленного из ядра атома и внутренних электронов и имеющего некоторый формальный заряд, и электронов валентной оболочки. Последние менее сильно связаны с атомным остовом и участвуют в образовании химических связей. [c.174]


    Как указывалось, термодинамическая устойчивость геометрических изомеров в алкилциклопентанах зависит главным образом от пространственного расположения заместителей относительно друг друга. При этом определяющее значение имеет наличие (или отсутствие) г ие-вицинальных взаимодействий. Повышение числа таких взаимодействий адекватно понижает термодинамическую устойчивость стереоизомеров. Пространственное расположение алкильных заместителей, удаленных друг от друга (1,3-замещение), не оказывает заметного влияния на устойчивость геометрических изомеров. Эти закономерности являются общими для любых циклопентановых углеводородов и, как будет показано далее, могут быть в известных пределах (т. е. в случае неискаженного пятичленного кольца) распространены и на более сложные полициклические углеводороды. [c.24]

    Как уже указывалось, причиной сложности состава высокомолекулярных нафтенов является исключительно большое число изомеров, возрастающее благодаря наличию геометрической изомерии. Для углеводородов с одинаковым числом атомов углерода (т. е. в интервале кипения, равном 15—20° С) может присутствовать несколько сот термодинамически достаточно устойчивых соединений циклического строения. В то же время число соответствующих алканов ограничивается 10—15-ю наиболее термодинамически устойчивыми структурами. [c.360]

    Число возможных изомеров в трех рассматриваемых рядах углеводородов (не считая геометрических изомеров) указано в табл. 9. [c.33]

    Например, число геометрических изомеров, предсказанных исходя из представлений Иергенсена, получалось большим, чем это оказалось в действительности. [c.26]

    Тип комплекса количество геометрических изомеров Примеры исследованных соединений Строение выделенных геометрических изомеров Число изомеров [c.43]

    Из первой группы реакций рассмотрим реакции, проходящие с изменением только строения внутренней сферы комплекса. В таких реакциях координационное число комплексообразователя может изменяться нли сохраняться постоянным. С увеличением координационного числа проходят реакции присоединения, с уменьшением координационного числа — реакции отщепления (элиминирования). Координационное число сохраняется постоянным в реакциях, в которых происходит изменение геометрического строения координационной сферы, например превращение плоскоквадратной конфигурации в тетраэдрическую, изменение положения лигандов и замещение лигандов. Из этих реакций о первых двух речь шла при обсуждении явления изомерии (см. 16). [c.348]

    Следует отметить, что использование полидентатных лигандов вместо монодентатных вообще вызывает дополнительные возможности для изомерии, например геометрической. При определении числа геометрических изомеров лиганды можно рассматривать бес- [c.167]

    Геометрическая изомерия (цис- и транс-изомерия). Этот вид изомерии требует пространственного распределения частиц. Подобно тому как для объяснения изомерии в органической химии Вант-Гофф построил тетраэдрическую модель молекулы, где в центре тетраэдра располагается атом углерода, а в вершинах — связанные с ним группы, Вернер для объяснения изомерии неорганических комплексных соединений с координационным числом 6 привлек октаэдрическую модель, где в центре октаэдра находится центральный атом, а в вершинах — координированные группы — лиганды. [c.378]

    В чем заключается различие между с- руктурными, геометрическими и оптическими изомерами Приведите примеры структурных и геометрических изомеров из числа соединений, указанных в вопросах 9 и 11. [c.248]

    В зависимости от числа кумулированных двойных связей у соединений этого типа может проявляться либо геометрическая, либо оптическая изомерия. Геометрическая цис-транс-) изомерия проявляется у кумуленов с любым нечетным числом кумулированных двойных связей. Простейщий случай при п = I — это цис-транс-изомерия этиленовых углеводородов. Известны также геометрически изомерные кумулены с п = 3 и 5  [c.480]

    При определении геометрической конфигурации непредельных жирных кислот можно использовать спектры комбинационного рассеяния. Из табл. 2 видна разница в строении спектров цис- и гранг-модификаций этиленовых кислот [84, 85]. Для 1<ыс-кислот характерна полоса с числом колебаний 1655—1658 см для транс-изомеров — с числом колебаний 1668—1669 м— . Другие полосы различаются не по частотам, а по интенсивности интенсивность полосы 1261 —1269 м- для цис-изомеров выражается показателем 6—7, для транс-изомеров—1—2 интенсивность полосы 3008—3013 сж- для ц с-изомеров — 5—8, для транс-изомеров 2—3. [c.43]

    Четырехкоординационные комплексы МА2В2 могут иметь квадратное или тетраэдрическое строение. Для квадратных комплексов возможны два геометрических изомера, тогда как для тетраэдрического строения существование геометрических изомеров невозможно. Таким образом, изомеры соединений с координационным числом комплексообразователя 4 могут иметь только квадратное строение Вывохы Вернера впоследствии были подтверждены эксперименталь но и теоретически на основе квантовомеханических представлений [c.523]


    Температуры плавления полиалкенамеров зависят от длины мономерного звена и конфигурации двойной связи. Для ряда незамещенных гранс-полиалкенамеров (80—90% гранс-звеньев) установлена эмпирическая линейная зависимость Гпл от величины, обратной числу углеродных атомов в мономерном звене [18]. Влияние относительного содержания геометрических изомеров на температуру плавления было исследовано для полипентенамера [6] и полиоктенамера [5]. [c.322]

    Значительно более сложной является стереохимия алкилзамещенных трицикло(5,2,1,0 )деканов. Как следует из теории, каждый монозамещенный (в положениях 3, 4, 8 и 10) углеводород может иметь четыре геометрических изомера, в том числе по два эндо- и по два экда-изомера. [c.77]

    Существует шесть изомерных амиленов три н-пентена, в число которых входят пентен-1 и два геометрических изомера пентена-2, и три пентена изостроения — три метил этилен (СНз >2С — СНСНз, метилэтилэтилен СНз СН = -- СНСНгСНз и изопропилэтилен (СНз). СНСН = СН . [c.133]

    Из этого следует, что на уровне макросистем существуют вероятност-но-статистические закономерности, общие для всех подобных систем, независимо от их состава (явления обратной изомерии или подобия свойств различных систем). В числе этих закономерностей специфическая кинетика процессов, например, существование законов кинетики типа Авраами - Ерофеева. В таких системах существует также специфическая термодинамика процессов, которая выражается в бернуллиевском распределении состава вещества по термодинамическим потенциалам, свободной энергии, энтропии, энтальпии, геометрическим размерам вещества фракций и температурам кипения в случае жидких веществ. [c.106]

    Из этих формул ВИДНО, ЧТО такая изомерия этиленовых соединений, называемая также геометрической изомерией, представляет собой вид цис-транс-чзомещи в том смысле, что в одной из форм одинаковые заместители у этиленовой связи (а, а на рис. 4) находятся по одну сторону двойной связи, а в изомерной форме — по ее разные стороны. Эти изомеры не могут быть совмеш,ены друг с другом никаким вращ,ением молекулы и не являются также зеркальным отображением друг друга (см. стр. 130). Такие соединения называют диастереомер н ы м и, а само явление — диастереомер и ей. Все диастерео-мерные соединения, в том числе и пространственно изомерные олефины, а также их производные, обладают различны1 1и химическими и физическими свойствами. Причина этого явления заключается в том, что в обоих изомерах расстояния между соответствующими атомами (например, между атомами а, а в изомерах на рис. 4) различны, что обусловливает разные соотношения внутреннего сродства и устойчивости, находящие свое выражение в различии химических и физических свойств. [c.46]

    Четырехкоординационные комплексы МА2В2 могут иметь плоское квадратное или тетраэдрическое строение. Для квадратных комплексов возможны два геометрических изомера, тогда как для тетраэдрического строения существование геометрических изомеров невозможно. Таким образом, изомеры соединений с координационным числом комплексообразователя 4 могут иметь только квадратное строение. [c.114]

    Вернер также пытался сделать выводы о расположении лигандов вокруг центрального атома металла. Он постулировал, что комплексы кобальта(1П) имеют октаэдрическую геометрию, и пробовал проверять этот постулат, сопоставляя число наблюдаемых изомеров с ожидаемым для различных геометрических структур. Например, если комплекс [Со(КНз)4С12] имеет октаэдрическую структуру, он должен обнаруживать два геометрических изомера. Когда Вернер постулировал октаэдрическое строение комплексов Со(1П), был известен только один изомер [ o(NHз)4 l2], а именно зеленый траяс-изомер. В 1907 г. ценой больших усилий Вернеру удалось выделить фиолетовый 1/ис-изомер. Однако еще раньше он сумел выделить цис- и транс-изомеры других комплексов кобальта(Ш). Существование двух геометрических изомеров у комплексов кобальта(1П) согласовывалось с постулатом об их октаэдрической структуре. Другим подтверждением октаэдрического строения комплексов кобаль-та(Ш) явилось обнаружение оптической активности у Со(еп)з и ряда дру] их комплексов. В 1913 г. А. Вернеру была присуждена Нобелевская премия по химии за вьщаю-щиеся исследования в области координационной химии. [c.386]

    Укажите число геометрических изомеров у ал-кадиенов состава СдНю. Напишите проекционные формулы этих изомеров, назовите их по номенклатуре ШРАС. [c.36]

    В действительности оправдалось третье предположение, выдвинутое на основании рассмотрения октаэдрической модели, т. е. для соединения [МХ4У2] + известны два геометрических изомера,. Изучение оптической и геометрической изомерии комплексных соединений кобальта и платины с координационным числом шесть подтвердило их октаэдрическое строение. [c.36]

    Геометрическая изомерия (в простейшем случае цис-, транс-изомерня) проявляется лишь у плоских илл октаэдрических комплексов. Плоская конфигурация (координационное число 4) доказана для двух- и трехвалентного золота, двухвалентных [c.42]

    На рис. 8-1 показаны геометрические структуры комплексов с координационным числом 4 тетраэдр (а), пирамида (б) и квадрат (в). Все связи лиганд (Л)—комплексообразо-ватель (К) энергетически равноценны. Какой структурой обладает комплекс [МЛ2Л2 ], если он имеет а) два геометрических изомера, б) один изомер. [c.57]

    Рассмо фенные структуры являются примером геометрической изомерии, или цис-транс-изомерии. Метод валентны.х связей позволяет предсказывать строение комп.лексных соединений, число ожидаемых изомеров и их некоторые свойства. [c.140]

    С увеличением числа атомов углерода количество изомеров возрастает в геометрической прогрессии. Например, октан имеет 18 изомеров, а С20Н42 (эйкозан) —366 319. [c.294]

    Для комплексов с координационным числом 4 цис-транс-то-мерия возможна, если четыре лиганда находятся в одной плоскости. Так, комплекс lPl(NHз)2 l2], имеющий плоскоквадратное строение, существует в виде двух геометрических изомеров  [c.126]

    Чтобы установить, какое из пары изомерных соединений — цис, а какое — транс, для большого числа различных соединений такого строения были проведены остроумно придуманные химические реакции. Вернер показал, что выделение двух изомеров, имеющих такую общую формулу, является хорошим указанием на плоскую структуру, так как для конфигурации правильного гетраэдра возможно существование только одного соединения. Кроме того, доказательство плоской структуры комплексов платины (И) и палладия (И) было получено синтезом двух геометрических изомеров комплексов общего типа [М(АВ),1, не расщепляющихся на оптические изомеры (а)  [c.235]

    Пространственная изомерия обусловлена различным расположением химических связей атомов углерода в пространстве и включает геометрическую, оптическую и другие виды изомерии. Пространственные изомеры называют стереоизомерами. К числу геометрических стереоизомеров относятся цис- и т/ анс-изомеры, например изомеры 1,2-дибромэтена  [c.299]

    Пример октаэдрических изомеров платины (IV) показан на рис. 37,6 и в. При увеличении количества неодинаковых лигандов число геометрических изомеров быстро растет. Для комплексов типа [Pt(N02 )l(Bг ) l(NHз ) 6H5N] возможно 15 изомеров. [c.118]

    Наиболее наглядным доказательством справедливости этого правила является результат изучения реакции изотопного обмена ртути на радиоактивную ртуть в геометрических изомерах р-хлорвинилмеркурхлорида. При этом гранс-изомер дает только гранс-изомер, меченный радиоактивной ртутью, а г ыс-изомер — соответственно только меченый г(ис-изомер [48]. Другим доказательством служат проведенные с хлорви-нилмеркурхлоридами реакции обмена металлов, в результате которых через разное число стадий возвращались к исходному веществу, например  [c.453]


Смотреть страницы где упоминается термин Изомеры геометрические число: [c.486]    [c.210]    [c.210]    [c.132]    [c.11]    [c.135]    [c.175]    [c.243]    [c.50]   
История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.31 , c.41 , c.45 , c.57 , c.65 , c.69 , c.100 , c.107 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Изомерия геометрическая

Изомеры геометрические



© 2025 chem21.info Реклама на сайте