Катализатор анионообменные смолы

Анионообменные смолы имеют очень важное значение, но лишь относительно недавно промышленность стала выпускать аниониты, вполне удовлетворяющие потребителя. В процессе получения сильноосновных анионитов исходят из поперечносшитого полистирола, на который действуют монохлордиметиловым эфиром в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. Продукт хлорметилирования обрабатывают третичным амином, например триметиламином, и получают смолу, содержащую сильноосновные группы четвертичного аммониевого основания. Сферические зерна образуются в результате, совместной полимеризации в водной суспензии стирола с дивинилбензолом или этилендиметакрилатом, взятыми в различных соотношениях. В солевых формах эти смо- лы устойчивы вплоть до 50° считается, что свободные основания обладают хорошей стабильностью ири комнатной температуре, хотя автор наблюдал, что все смолы этого типа, с которыми он работал, приобретают сильный запах триметиламина после хранения в течение длительного времени. Автор также нашел, что перед использованием этих смол рекомендуется промывать их теплым спиртом до исчезновения запаха. Однако лучше всего, если позволяет время, перед тем как перевести смолу в ту форму, в которой ее будут применять, залить смолу кислотой и выдержать в этом состоянии некоторое время. Если использовать такую предосторожность, то можно убедиться, что дальнейшего отщепления амина не происходит. [c.17]

С и 15—20 кг / м (1,47—1,96 МН/м ). Катализатор (анионообменная смола) вводится в реактор в виде 20%-ной суспензии в продуктах реакции этой стадии. Концентрация катализатора поддерживается на уровне 10%, что достигается рециркуляцией с добавлением свежего катализатора. Продукты реакции после снижения давления до 7 кгс/см (0,68 МН/м ) и разделения при этом [c.345]

Первая стадия — присоединение уксусной кислоты к -бутенам проводится в жидкой фазе в реакторе 1 с мешалкой при 110°С и 1,5—2 МПа. Катализатор (анионообменная смола) вво- [c.255]

Анионообменные смолы применяют для извлечения ценных металлов, находящихся в виде комплексных анионов, для очистки растворов и в качестве катализаторов — оснований. [c.276]

Хотя предложенная схема дает возможность осу-щ,ествить достаточно экономичный процесс синтеза этриола, однако мы считали целесообразным исследовать бессолевой метод синтеза, для чего была изучена возможность применения в качестве катализатора анионообменной смолы. [c.86]

Эта реакция проводится при 42—45° С в течение 2 ч. Разработан синтез ацетонциангидрина, обеспечивающий выход, близкий к теоретическому, в присутствии катализатора — анионообменных смол [35]. [c.330]

Очень хорошие выходы для различных обменных реакций были достигнуты при использовании трехфазных катализаторов при кипячении за время от 24 до 100 ч [62] (см. табл. 3.1). Обычные анионообменные смолы для этих целей, как правило, не пригодны. В качестве альтернативы было предложено заряжать анионообменную смолу требуемым ионом и затем кипятить ее с субстратом в инертном растворителе [777]. Этот метод, -по-видимому, значительно менее привлекателен, чем МФК [c.114]

В качестве катализаторов можно использовать и другие ониевые соли. Было широко изучено [997] также влияние изменения условий реакции. При использовании обычных анионообменных смол для трехфазного катализа реакции шли существенно медленнее [958]. [c.172]

Реакцией Кневенагеля называют конденсацию альдегидов или кетонов с соединениями, содержащими активный водород. Как показал Коуп [725— 727], эффективными катализаторами этой реакции являются амины, например пиперидин и ацетат пиперидина. Позднее в качестве катализаторов были с успехом использованы анионообменные смолы, особенно деацидит и амберлит 1Н-4В [728]. Выходы, наблюдающиеся при использовании соответствующих катализаторов, приведены в табл. 42. [c.201]

Образование этриола и неопентилгликоля при использовании в качестве катализатора синтеза сильноосновной анионообменной смолы проходит более селективно, чем в присутствии щелочей (табл. 1). [c.300]

В качестве катализаторов этой реакции с успехом применяли гидроокиси щелочных металлов, щелочные металлы, их алкоксиды и гидроокиси тетраалкил-аммония [729]. Эффективными катализаторами этой реакции могут также служить анионообменные смолы. Доказано, что удовлетворительное действие оказывают анионообменные смолы типа четвертичных аммониевых оснований [730]. Типичные результаты приведены в табл. 43. [c.201]

Еще в 1952 г. появилось сообщение о том, что смолы, содержащие гидроокиси четвертичного аммония (анионообменные смолы), действуют как катализаторы в циангидринном синтезе, бензоиновой конденсации и цианэтилировании [5]. [c.14]

После насыщения смола регенерируется в ОН-форме путем обработки концентрированной щелочью. Анионообменные смолы представляют также интерес как щелочные катализаторы и для очистки технологических растворов от примесей кислот или солей. [c.384]

Вероятно данная реакция в присутствии гетерогенных катализаторов может протекать по тому же механизму. Для подтверждения этого предположения был использован метод спектро-фотометрического анализа различных образцов анионообменной смолы АН-251 ОН-ф (свежеприготовленных и отработанных). [c.43]

Анионообменные смолы как катализаторы в синтезе производных Г1 ридина. [c.148]

Ряд авторов описали МФ-катализаторы, фиксированные на полимерных подложках. Такие катализаторы представляют большой интерес для промышленного применения, поскольку их легко отделять после окончания реакции и,. кроме того, можно использовать в непрерывных процессах. Этот метод МФК получил название трехфазный катализ [19, 21, 22]. Реакция замещения с 1-бромоктаном при использовании закрепленной аммониевой соли имеет первый порядок ло субстрату. Если полистирол содержит 1—21% групп — H2NRз+ у фенильных колец, то активность таких смол прямо пропорциональна числу этих групп. Увеличение количества фенильных колец, имеющих группы —СНг—NMeз+, в микропорах полистирола до 46—76% приводит к резкому снижению каталитической активности. Продажные анионообменные смолы обычно мало подходят в качестве МФ-катализаторов [19]. Результаты изучения действия иммобилизованных ониевых солей, краун-эфиров и криптандов [20] показали, что в основном механизм реакций с этими катализаторами сходен с нормальным механизмом МФК-реакций. [c.79]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

V При производстве этил-, пропил- или додецилбензолов редакционную массу алкилирования бензола олефинами в присутствии хлорида алюминия очищают от катализатора водно-щелочной обработкой при температуре 10—20°С. Многократная промывка дает значительный объем сточных вод. Так, при производстве 1 т алкилбензола получается 10—12 сточных вод.- Чтобы уменьшить количество последних и полностью извлечь катализатор из реакционной массы процесса, предложено использовать ионообменные смолы/ КУ-2 в Н+ и натриевой формах, анионит АВ-Г6-ТС в ОН- форме [248], анионообменные смолы АВ-17, катионообменные ткани в Н+форме, анионо-обменные ткани в ОН-, РО= б-формах [249]. [ Эти материалы являются эффективными ионообменными сорбентами при очистке алкилатов от хлоридов алюминия. При времени контакта 10—12 мин, температуре 60—70°С коэффициент. извлечения хлорида алюминия практически составляет 100% (в статичес ких условиях). Экспериментальные данные, полученные в динамических условиях, показали, что максимальная объемная скорость подачи алкилата не должна превышать, 9—10 м /м ионита, так как возможен механический унос последнего. Применение ионообменных тканей и нетканых материалов позволяют в 2—3 раза повысить объемные скорости потока при 100%-ном извлечении. [c.261]

В качестве катализатора на этой стадии обычно используются гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов, анионообменные смолы, алкила-мины и др. Лльдегидоспирты далее взаимодействуют с формальдегидом, образуя многоатомные спирты [c.336]

Применяют К. с. при водоподготовке (также и в сочетании с анионообменными смолами), в гидрометаллургии для избирательного извлечения поливалентных металлов, для извлечения из р-ров неорг. и орг. в-в основного характера, для селективного выделения ценных, биологически активных в-в из биосырья, как кислотные кат. (напр., при этерификации к-т, гидролизе эфиров) и носители катализаторов, ферментов, комплексонов, для получения гетерог. мембран И др. См. также Иониты. [c.355]

На практике во многих случаях требуется формалин с минимальным (не выше 0,01—0,02%) содержанием муравьиной кислоты. Такой продукт образуется лишь при однопроходном осторожном окислении метанола, без смешения с рецикловыми потоками, полученными ректификацией при атмосферном или повышенном давлении, в ходе которой происходит образование дополнительных количеств кислоты. Выше отмечалось также, что реакция Канниццаро — Тищенко ускоряется в присутствии железа в связи с чем накопление муравьиной кислоты происходит и при хранении формалина в емкостях из низколегированных сталей. Известно, что муравьиная кислота полностью разлагается на поверхности многих металлических и окисных катализаторов [319, 320]. Однако при этом в той или иной мере распадается и формальдегид. Применение различных нейтрализующих агентов еще более загрязняет продукт. Малоэффективно также поглощение муравьиной кислоты активным углем [I]. В настоящее время для извлечения небольших количеств муравьиной кислоты из формалина наиболее эффективно применение синтетических анионообменных смол. [c.177]

Руф [248а] описал хроматографическую систему со слабоосновной анионообменной смолой в качестве неподвижной фазы и элюентом, содержащим органическую кислоту и алифатический спирт. В условиях жидкостной хроматографии высокого давления такая система оказалась пригодной для анализа фтористого водорода, содержащего 1—3% воды. Такой метод особенно полезен для анализа продукта, получаемого при алкилировании с использованием фтористого водорода в качестве катализатора. Таким образом была разделена смесь, содержащая 92% фтористого водорода, 2% воды, 2% масел, растворимых в кислотах, и 4% легких углеводородов. Элюентом служил 1,5 М раствор муравьиной кислоты в метаноле, колонка была наполнена анионообменной смолой типа полиалкиламина. [c.297]

Алр дольную шнденсацию можно осуществить в присутствии смол со слабоосновными свойствами, например амберлита Щ-4В или деацидита [7311. Эти смолы являются активными катализаторами конденсации даже в присутствии органических кислот. Анионообменные смолы с сильными основными свойствами, например амберлит 1НА-400 или дауэкс-1, могут быть использованы только в некоторых конкретных случаях, например в случае ацетона. [c.202]

Найдено, что анионообменные смолы с сильноосновными свойствами (например, Амберлит 1RA-400, Довекс 2) являются эффективными катализаторами реакции Фридлендера . Показано также, что конденсация о-аминобензальдегида с диметилацеталем формил-ацетона под действием катализатора приводит к образованию бен-зилиденового производного IV, которое после обработки кислотой превращается в 3-ацетилхинолин (V) [c.257]

Применение. П. используют для получения противоореольного слоя в фотографич. пленках, как эмульгаторы для полимеризации стирола и акрилопит-рила, как катализаторы полимерные. Комплексы П. с сильными акцепторами (см. Комплексы с переносом заряда), напр, с тетрацианэтиленом, предложено использовать как полупроводники. Сополимеры В. находят широкое применение как синтетические каучуки (см. Винилпиридиновые каучуки), волокна (см. Поли-акрилонитрилъные волокна) и анионообменные смолы. [c.209]

Ионообменная смола, обычно используемая для хроматографического разделения аминокислот, пептидов и несложных родственных им соединений, содержащихся в физиологических жидкостях, представляет собой сополимер стирола и дивинил-бензола в виде шариков. Смола, как правило, характеризуется процентным содержанием дивинилбензола или степенью поперечной сшивки, образующей трехмерную ароматическую сетку необработанного полимера. Для получения катионо- или анионообменной смолы в этот продукт необходимо ввести дополнительные функциональные группы. Для получения сильнокислотного катионита проводят сульфирование избытком серной или хлор-сульфоновой кислоты в присутствии катализатора при этом на каждые десять ароматических колец вводится 8—10 сульфо-групп. Путем хлорметилирования (хлорметиловый эфир) гранул необработанного полимера в присутствии катализатора с последующей обработкой третичным амином (триметиламин) получают сильноосновный анионит, имеющий четвертичные атомы азота. При введении функциональных групп в полимер чрезвычайно важно контролировать побочные реакции. Можно ввести сульфоновые поперечные мостики в сильнокислотный катионит и получить более сильно сшитый продукт. Повышенное сшивание можно наблюдать при синтезе анионитов в том случае, когда хлор хлорметильной группы одного кольца и водород соседнего кольца сближены [87]. Поэтому важно, чтобы процесс полимеризации и введение функциональных групп тщательно контролировались на хроматографическую воспроизводимость. Как указывалось выше, функциональной группой катионообменных смол является —SOsNa (когда используются натрийцит-ратные буферы), а анионообменных смол—группа—М(СНз)зОН . [c.18]

Заслуживает внимания сообщение о прихменении анионообменных смол в качестве конденсирующих агентов при синтезе нитроспиртов из альдегидов и нитропарафинов. Первые синтезы осуществлялись при помощи Эмберлита ША-400 и Эмберлита ША-410, представляющих собой сильные четвертичные аммониевые основания. Было исследовано каталитическое влияние этих анионообменных смол на конденсацию нитрометана, нитроэтана и 2-нитропропана с пропионовым и масляным альдегидами. Реакция осуществлялась при медленном пропускании раствора нитропарафина и альдегида через наполненную катализатором и охлаждаемую извне колонку длиной Б 40 см. Данные, полученные авторами, приведены в табл, 2, [c.16]

Исходным продуктом для производства анионообменных смол могут быть зерна поперечносвязанного полистирола. Эти зерна вначале подвергают набуханию в хлорметиловом эфире (более правильно — хлорметилметиловый эфир) и затем проводят реакцию с эфиром, используя в качестве катализатора безводную соль четыреххлористого олова или хлористый цинк [30]. При реакции [c.18]

Синтез многоатомных спиртов конденсацией соответствующего алифатического альдегида с формальдегидом в присутствии щелочного катализатора — гидроокиси щелочного металла [1] или анионообменной смолы в ОН -форме [2] идет через образование промежуточных продуктов альдольной конденсации — альдегидосниртов. Аль-доль вступает в перекрестную реакцию Канниццаро — Тищенко с формальдегидом, восстанавливаясь до многоатомного спирта [c.186]

По нашим данным [26, введение в реакционную смесь 2% анионообменной смолы АВ- 8 повышает скорость поликонденсации диэтиленгликоля с фумаровой кислотой более чем вдвое при использовании же катионообменных смол КУ-1Г, КУ-2 и КУ-2-20, содержащих каталитически активные сульфогруппы, процесс ускоряется в четыре — семь раз (рис. 10). К сожалению, во многих случаях катализаторы этерификации ухудшают стабильность готовых продуктов при хранении и свойства отвержденных полимеров в связи с чем их применение ограничено. [c.50]

В качестве катализатора реакции альдольной конденсации алифатических альдегидов и кетонов испытывались сильноосновные аниониты (амберлит ША-400, пермутит 5, дауэкс-1) и слабоосновные аниониты (деацидит, амберлит Ш-48, амберлит Ш-45). Авторами было найдено, что наиболее эффективны слабоосновные смолы — амберлит Ш-48 и деацидит. Альдольная конденсация масляного альдегида эффективно проходила также с сильноосновной смолой — амберлит 1КА-400. В результате реакции был получен раствор, содержащий от 60 до 70% а-этил-р-пропилакролеина [64]. Применение анионообменных смол в реакциях альдольной конденсации описано также в работах [65, 66]. [c.16]

Свойства ионообменных смол в настоящее время широко изучены [51—53]. В большинстве реакций в качестве катализатора можно применять ионообменные смолы, содержащие активные кислотные или основные группы и обладающие свойствами электролитов. Ряд авторов изучали возможность использования анионообменных смол в реакциях альдольной конденсации [54—58] и синтеза многоатомных спиртов [59,60]. [c.86]

Катализаторами реакции получения адиподинитрила из 1,4-ди-хлорбутана являются анионообменные смолы . Например, адиподи- [c.150]

Целью настоящей работы является исследование возможности применения низкоосновных анионообменных смол в качестве катализаторов синтеза оксиалкилакрилатов и оксиалкилметакрилатов. Синтез окси-алкиловых эфиров ненасыщенных кислот — акриловой (АК) и метакри-ловой (МАК) взаимодействием с эпоксидами может быть представлен следующим уравнением [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология