Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ионообменный анализ анионообменные смолы

    Когда в смеси содержится в основном фосфит, анионообменная хроматография дает хорошие результаты при разделении. Поллард с сотр. [5] использовали последовательное элюирование раствором КС1 и колонку со смолой Дауэкс-1 Х8. В двух изученных системах, при pH = 6,8 и при pH = 11,4, удалось добиться очень хороших результатов при отделении фосфита. Продолжением этой работы явился автоматический ионообменный метод анализа смеси фосфорных анионов с использованием автоматических анализаторов (6, 7]. В этом методе анионы (включая фосфит) после разделения превращали в ортофосфат и автоматически определяли последний, используя колориметрический метод, основанный на образовании молибденовой сини. Подробно метод описан в разделе Полифосфаты . [c.477]


    Хроматография на ионообменных смолах возникла сравнительно недавно отчасти из-за того, что промышленное производство подходящих смол нельзя было начать, пока не были определены требования, предъявляемые к свойствам таких смол. В настоящее время доступен целый ряд смол это катионообменные смолы с сильно- или слабокислыми свойствами и анионообменные смолы с сильно- или слабоосновными свойствами. Областью их применения является вытеснительное проявление или проявительный анализ. Большинство смол применяют в виде шариков одинакового размера. Если смола не имеет форму шариков, то необходимо просеять ее, чтобы получить фракцию, содержащую частицы желательного размера. Перед набивкой в колонку смолу рекомендуется подвергать циклированию , т. е. последовательной обработке в стакане кислотой и щелочью. Набитую колонку необходимо регенерировать перед употреблением. Количество регенерирующей жидкости всегда зависит от скорости течения и от используемой смолы [16]. Для всех смол регенерирующая жидкость должна быть вытеснена из колонки прежде, чем начнется разделение. Для этого достаточно небольшого количества дистиллированной воды за промывкой можно следить по индикаторной бумаге. При работе со смолами основного характера должна отсутствовать двуокись углерода. Поскольку колонки ведут себя как фильтры, любое вещество, выделяющееся из раствора, будет осаждаться на колонке, ухудшая или даже останавливая течение жидкости. [c.313]

    Вид ионообменной хроматографии, используемой в каждом отдельном случае, определяется природой разделяемых кислот и формой, в которой анализируемый образец вводится в колонку. Ситуация наиболее простая, если в образце присутствуют только кислоты. В таком случае подходящий метод может быть выбран быстро и непосредственно. Если, однако, в анализируемом образце присутствуют некоторые количества других веществ, их целесообразно удалить перед анализом. Если эти примеси обладают неионогенной природой, удаление должно быть выполнено путем связывания кислот на колонке, заполненной анионообменной смолой, обладающей основным характером. Неионогенные вещества проходят через колонку, а затем из колонки вытесняются кислоты. Они образуют фракцию, которую далее можно разделить селективными методами. Такое предварительное разделение необходимо почти во всех случаях, когда требуется выделение кислоты из природных веществ или из сложных смесей, образующихся при промышленном получении кислот. Благодаря молекулярной сорбции неионогенные вещества также могут удерживаться на колонке и влиять на разделение кислот. [c.152]


    Большие возможности хроматографического сорбционного метода впервые показал в 1903 г. русский ученый М. С. Цвет [1], применив его для биохимического анализа. Далее важное значение приобрела ионообменная хроматография, основанная на процессах обмена ионов. Этому способствовало синтезирование искусственных химически стойких катионо- и анионообменных смол с однотипными активными группами, большой обменной емкостью и быстрым установлением равновесия. [c.385]

    Молекулы, не имеющие заряда, сорбируются ионообменными смолами в результате растворяющего действия смол, которое уже не раз отмечалось. Природа и заряд функциональных групп смолы не имеют такого значения, как вид полимерной сетки. Однако для сорбции сахаров и сахаридов наиболее эффективны анионообменные смолы типа четвертичных оснований в ОН -форме. Во многих работах описаны случаи разделения сахаридов на этих смолах, в том числе и методы автоматического анализа [104]. Из водно-спиртовых растворов абсорбция больше, чем из водных, поэтому предпочитают смешанные водно-спиртовые растворы 1051. Необязательно использование смолы в ОН -форме в кислых растворах используют сульфатную форму. [c.226]

    Хроматографический метод анализа анионов, описанный в предыдущей главе, заполнил огромный пробел в анализе неорганических веществ. Однако необходимость во второй (компенсационной) колонке усложняет оборудование и до некоторой степени ограничивает выбор элюента и разделительную способность метода. Несомненным достоинством системы было бы непосредственное подключение детектора электропроводности к анионообменной разделяющей колонке. Это возможно лишь в том случае, если концентрация солей в элюенте очень низка, а потому очень низка и фоновая проводимость. Однако обычные ионообменные смолы содержат много обмениваемых групп (в полистирольных смолах примерно одну на каждое бензольное кольцо), и для хроматографического разделения анализируемых ионов требуется применять элюент с высокой концентрацией солей. [c.102]

    Применение ионообменной хроматографии для анализа смесей нуклеотидов явилось логическим развитием этой техники разделения неорганических ионов. Хронологически катионообменная хроматография была изучена раньше анионообменной, однако последний метод дает наилучшие результаты по разделению фосфорных эфиров [3]. Адсорбция смеси фосфатов на анионообменной смоле с последующей элюцией их возрастающей концентрацией Кислоты или соли является стандартным приемом для выделения и анализа нуклеотидов. Позднее были применены ионообменные целлюлозы и декстраны, преимущества которых заключаются в [c.132]

    Катионообменные смолы имеют преимущество перед анионообменными смолами, так как в промышленности они легко получаются в виде мельчайших однородных частиц (благодаря чему их используют в аминокислотных анализаторах). Наиболее часто используются дауэкс 50 / -Х8, амберлит 1К-120, аминекс (Ат1пех) А-6 и техников (ТесЬшсоп) Т5С, техникой Т4 или дауэкс 1-Х8 с величинами частиц в пределах 5—20 мкм. В качестве противоионов обычно используют литий-, натрий-, калий-, барий-, кальций-, сульфат- и хлорид-ионы. Из изученных типов смол наиболее благоприятное разделение многоатомных спиртов получалось при использовании литиевой формы (рис. 22.1) (о методике этого разделения см. разд. V, А, Хроматография на ионообменных смолах). В последнее время стали использовать противоионы органических оснований, такие, как пиперидиний и метил-, диметил- и триметиламмоний [26]. Применение иона триметиламмония давало оптимальное соотношение между объемами удерживания, шириной хроматографических зон и временем анализов. [c.64]

    Ионообменная хроматография карбоновых кислот в растворах ацетата натрия и уксусной кислоты имеет широкое использование. Этим методом оказывается возм[ожным разделять даже очень сложные смеси оксикислот, что особенно важно для химии сахаров. Раствор ацетата натрия является подходящим элюентом для разделения ионов различных монокарбоновых кислот. Альдоновые и уроновые кислоты элюируются в порядке увеличения молекулярной массы. Если сравнить поведение при элюировании кислот с равным числом углеродных атомов, но с различным числом гидроксильных групп, то оказывается, что силы взаимодействия со смолой увеличиваются с уменьшением числа таких групп. Это дает возможность разделять ряд стереоизомеров, различающихся по степени гидратации и по силе ионного взаимодействия. Однако некоторые изомеры кислот не разделяются путем элюирования раствором ацетата натрия, и в таком случае более выгодно использовать уксусную кислоту. При элюировании уксусной кислотой наиболее важным фактором является кислотность разделяемых кислот. Слабые кислоты элюируются легче, чем сильные кислоты. Если кислоты элюируются буферными смесями, составленными из уксусной кислоты и ацетата натрия, влияние состава элюирующей смеси на удерживаемые объемы легко оценить, применив закон действующих масс. Было найдено также, что элюционную хроматографию органических кислот на анионообменных смолах в ацетатной среде можно успешно использовать для анализов некоторых кислот, содержащихся во фруктовых соках. Гуди и Риман [27] количественно разделили смесь 4—9 мг яблочной, винной и лимонной кислот, находящихся в фруктовых соках, и отделили их от сахаров с помощью 2,0 М раствора уксусной кислоты и 0,4 М [c.160]


    В работе [67] описан анализ нитрнлтрехуксусной кислоты методом высокоскоростной ионообменной хроматографии. Для этой цели использовали колонку, наполненную сорбентом, представляющим собой носитель зипакс, покрытый сильной анионообменной смолой подвижной фазой служил 0,02 М раствор Ма2Р407, скорость ее равнялась 0,5 мл/мин, давление на входе в колонку было 70,3 атм. [c.181]

    Дальнейший прогресс в выделении и изучении свойств катехинов связан с применением хроматографического метода анализа. Открытый замечательным русским исследователем М. С. Цветом еще в 1900—1906 гг. хроматографический метод получил широкое развитие лишь спустя несколько десятилетий Из трех основных типов хроматографического метода адсорбционной, ионообмен ной и распределительной хроматографии для изучения катехинов до сих пор с успехом был применен лишь последний. Адсорбционная хроматография непригодна для разделения катехинов вследствие их лабильности. Так, на AljOg и MgO (адсорбент средней силы) происходит необратимая адсорбция катехинов, сопровождающаяся окислением последних. На колонках же слабых адсорбентов (например сахарозы) катехины не разделяются. Получившие распространение в последние годы для разделения ряда фенольных соединений колонки из порошкообразного полиамида (перлон, капрон) пока не дают удовлетворительного разделения катехинов. Как показали наши исследования, анионообменные смолы даже при их использовании в ацетатной форме также необратимо свй.чнвяюткятехиньт- ----------- [c.73]

    В ионообменной хроматографии соединения разделяются в-соответствии с их зарядом. Например, карбоновые кислоты, которые диссоциируют с образованием анионов КСОг , оченз медленно проходят через колонку с анионообменной смолой (например, имеющей группы —М(СНз)зС1 ), тогда как нейтральные или положительно заряженные частицы проходят быстрее. В случае катионообменной смолы нейтральные и отрицательно заряженные частицы проходят быстро, тогда как катионы за-де рживаются дольше. Аминокислотный анализатор (машина длж автоматических анализов смесей аминокислот, см. гл. 12) основан на ионообменной хроматографии. [c.61]

    Ионообменная хроматография органических соединений разработана довольно хорошо. Если судить о степени ее использования по числу выполняемых за день анализов, то, по-видимому, она находит наибольшее применение в анализах смесей аминокислот с помощью катионного обмена. Методом ионообменной хроматографии можно разделять органические кислоты и основания, а также многие вещества неионного характера путем предварительного получения продуктов конденсации или координации их с простыми ионами. Примером таких соединений могут служить альдегиды, образующие с бисульфитными ионами продукты присоединения, и сопряженные диолефины, которые образуют координационные соединения с ионами серебра. Кроме того, многие вещества сорбируются ионообменными смолами без увеличения ионных зарядов. Примером такого рода сорбции являются моносахариды, которые можно разделить хроматографически на анионообменных смолах, содержащих четвертичные основания (гл. 9). [c.217]

    В анализе смесей оксиэтилированных веществ предложено отделять ионогенные компоненты методом ионообменной хромато-графии . Для этой цели поверхностно-активные вещества вначале экстрагируют из моющего состава этиловым спиртом, высушивают и приготовляют 4%-ный раствор вещества в 50%-ном этиловом спирте. Этот раствор пропускают через колонку с основной анионообменной смолой дауэкс 1 и через колонку с кислой катионообменной смолой дауэкс 50. Неионогенные вещества не задерживаются ионообменными смолами. Их собирают, раствор выпаривают и взвешивают. Для смесей с соотношением анионоактивного и неионогенного вещества 50 50 получаются удовлетворительные результаты, анализ смесей 95 5 дает гораздо менее точные данные. [c.387]

    Наконец, с некоторой осторожностью следует упомянуть об абсорбции ионообменными полимерами неионных соединений. В настоящее время считают, что полимерная матрица ионообменной смолы является эффективным и селективным твердым растворителем для всех видов незаряженных органических веществ. Так, например, для анализа смеси углеводов обычно применяют катионо- и анионообменные смолы, а в качестве элюента — 85— 95%-ный этанол. Основная функция ионных групп заключается, по-видимому, в том, что вследствие их сольватации смола набухает и становится проницаемой для неионных соединений. Обычно этот принцип при анализе загрязнений окружающей среды не ис- пользовали. Однако в 1969 г. [65] для извлечения органических соединений из морской воды применили не являющийся ионооб-менником пористый сополимер стирола и дивинилбензола — амберлит ХАО-1. Оказалось, что в отличие от неорганических ионов, углеводов и аминокислот, которые этой смолой не удерживаются, кислоты жирного ряда с длинной алкильной цепью, холестерин, поверхностно-активные вещества, ДДТ и другие инсектициды и пестициды поглощаются из воды и затем могут быть элюированы [c.515]

    При обработке облученных мишеней необходимы довольно значительные скорости проведения химических операций. В этих условиях часто оказывается более целесообразным использовать не катионообменные, а анионообменные смолы, так как при этом допустимы значительно большие скорости пропускания растворов через колонку. При определенных условиях большое число элементоЁ образует анионные комплексы, и весьма вероятно, что можно разработать общую схему анализа, основанную исключительно на ионообменных разделениях. Если в 12 М растворе НС1 присутствуют все переходные элементы от марганца до цинка, то все они,-за исключением Ni(II), адсорбируются на смоле дауэкс-1. Применяя для вымывания в последовательном порядке растворы 6Ж, 4M, 2,5 М, 0,5 М и 0,005 М H I, можно выделить из смеси соответственно Мп(П), Со(П), u(II), Fe(III) и Zn. Если количество этих элементов в смеси не превышает нескольких миллиграммов, то такое разделение можно осуществить на колонке длиной 10 см и диаметром несколько миллиметров примерно за полчаса. Весьма интересен также метод разделения палладия, родия, иридия и платины с помощью ионообменной смолы дауэкс-50. Родий, палладий и иридий адсорбируются на смоле из разбавленного раствора H IO4, не содержащего ионов галогенов, а ионы Pt в колонке не задерживаются. Затем палладий вымывают 0,1 М раствором НС1, родий — 2 М раствором H I и, наконец, иридий — Ъ М раствором НС1. В этом случае имеет место адсорбция катионов, и эффективное разделение основано на различии между константами устойчивости хлоридных комплексов. [c.402]

    Присутствие посторонних примесей в образцах, разделяемых сна колонках с мелкодисаерсной ионообменной смолой, приводит к ухудшению характеристик разделения (средний срок непрерывной службы колонки для анализа кукурузной патоки оценен в 2 мес [49]). Особенно нежелательны неорганические соли и кислоты, так как последние могут, например, катализировать о идролиз сахарозы до о-глюкозы и о-фруктозы. По этой причине Фитт [52] настоятельно рекомендует перед аналитической колонкой устанавливать предколонку (100x3 мм), в которой элюент сначала проходит через катионообменную смолу (20— 35 мкм) в Н+-форме, а затем через слой анионообменной смолы 3 ОН -форме такого же объема и с таким же размером частиц. Этот прием позволяет увеличить срок службы колонки без существенных потерь в разрешении. [c.18]

    КОЛОНОЧНОЙ хроматографии. Например, экстракт антоцианов перед анализом с помощью бумажной или тонкослойной хроматографии обычно очищают следующим образом подкисляют разбавленной соляной кислотой и пропускают через колонку со слабоосновной анионообменной смолой (например, со смолой зеокарб 226), далее колонку промывают водой, а сорбированные пигменты элюируют смесью метанола и уксусной кислоты [83]. Для разделения фенольных соединений используют целый ряд сорбентов целлюлозу [84], ацетат целлюлозы [85], целит [86], ионообменные смолы [87], магнезол-целит [88], силикагель [89] и полиамид [7]. Значительным достижением в этой области явилось применение колонок с сефадексом, особенно для разделения различных олигомеров и полимеров про-антоцианидинов 1[90]. [c.264]

    Закон, описывающий адсорбцию малых ионов в области концентрированных растворов низкомолекулярного электролита, свидетельствует о кооперативной адсорбции малых ионов. Это может быть следствием гетерогенной структуры гелей полиэлектролитного комплекса, состоящих из неупорядоченных областей, способных нормально адсорбировать низкомолекулярные электролиты, и упорядоченных (лестничных) областей, способных поглощать малые ионы только в процессе кооперативной реакции обмена. Такие же эффекты наблюдаются и в случае ионообменных смол, полученных полимеризацией, например, акриловой кислоты внутри частиц анионообмен-ника, в частности поливинилтриалкилпиридинийхлорида . Эти смолы представляют собой сшитый анионит, в клетках которого находится противоположно заряженный и взаимодействующий с ним слабый нолиэлектролит. Анализ экспериментальных данных по сорбции низкомолекулярных солей этими смолами также свидетельствует об их гетерогенной структуре Это очень существенно для практического использования таких систем, например для применения их в качестве ионообменных материалов для обес-соливания воды и водных растворов. Очевидно, что для более [c.12]

    Ионообменную хроматографию на колонках со смолами в боратной форме применяли для разделения и анализа не только сахаров, но и полиолов [84, 85]. Для этой цели использовали такую же хроматографическую систему [85], как и в случае разделения сахаров [78], но хроматографию проводили при более высокой температуре колонки (75 °С) и при большей скорости подачи буферов (70 мл/ч). Это обеспечивало разделение смеси, содержащей этиленгликоль, пять полиолов и два аминодезокси-полиола, за 4 ч [78]. С помощью анионообменной хроматографии в боратных буферах был успешно разделен ряд производных углеводов, в том числе несколько метилгликозидов [80], а также метиловые эфиры п-ксилозы, о-глюкозы и о-маннозы [c.23]


Смотреть страницы где упоминается термин Ионообменный анализ анионообменные смолы: [c.302]    [c.309]    [c.52]   
Оборудование химических лабораторий (1978) -- [ c.371 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анионообмен

Анионообменные смолы

Ионообменные смолы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте