Анионообмен

Реакция хлорметилирования используется для получения анионообменных смол. Для этого хлорметильную группу вводят в сши-т1>1й сополимер, содержащий ароматические ядра, и затем замещают атом хлора на четвертичную аммониевую группу [c.554]

В зависимости от знака заряда противоиона, вступающего в обмен, различают катиониты и аниониты. Катиониты обменивают катионы, аниониты — анионы. Наибольшее значение имеют органические иониты из синтетических ионообменных смол, образующие структуру пространственной сетки. Сетка полимера, заполненная раствором, является как бы одной гомогенной фазой, в узлах которой закреплены ионы одного знака. Противоионы находятся в растворе внутри сетки и способны обмениваться. Активные группы у катионообменных смол —ЗОзН, — СООН, —ОН, —РО3Н2 и др. Анионообменные смолы содержат аминогруппы. В общем виде ионный обмен на границе ионит—раствор можно выразить уравнением [c.252]

Предложить метод придания анионообменных свойств полиакрилонитрильным волокнам. [c.285]

Основа ПС — хлорметилированный сшитый полистирол Ст —стекло или кремнезем АОС — продажная анионообменная смола ПМА — полиметил-акрилат. [c.99]

Анионообменные смолы применяют для извлечения ценных металлов, находящихся в виде комплексных анионов, для очистки растворов и в качестве катализаторов — оснований. [c.276]

Очень хорошие выходы для различных обменных реакций были достигнуты при использовании трехфазных катализаторов при кипячении за время от 24 до 100 ч [62] (см. табл. 3.1). Обычные анионообменные смолы для этих целей, как правило, не пригодны. В качестве альтернативы было предложено заряжать анионообменную смолу требуемым ионом и затем кипятить ее с субстратом в инертном растворителе [777]. Этот метод, -по-видимому, значительно менее привлекателен, чем МФК [c.114]

В качестве катализаторов можно использовать и другие ониевые соли. Было широко изучено [997] также влияние изменения условий реакции. При использовании обычных анионообменных смол для трехфазного катализа реакции шли существенно медленнее [958]. [c.172]

Эспатит ТМ является искусственной анионообменной сметой. [c.46]

Извлечение и концентрирование ценных веществ, удаление вредных веществ. Например, в технологии получения золота его цианистые комплексы извлекают из раствора на анионообменной смоле. При концентрировании цветных металлов их [c.213]

Алкилированием по атому азота получают также один из видов ионообменных смол — анионообменные смолы, содержащие катион четырехзамещенного аммония. Для этого, например, структурированный сополимер стирола с бутадиеном или дивинилбензолом хлорметилируют и затем обрабатывают третичным амином [c.276]

SO3H, — СООН, — он, в которых атом водорода способен замещаться на катионы. В анионообменных смолах активными являются основные группы —NHa, =NH, =N. Обменными анионами служат ОН-группы, которые образуются на поверхности смолы в процессе ее гидратации. Пропуская природную воду через систему катионитов и анионитов, можно получить дистиллированную воду [c.484]

Написать уравнения реакций а) хлорирования полиэтилена б) хлорирования полиизопрена в) сульфохлорирования полиэтилена г) синтеза анионообменного полимера на основе полистирола д) оксидирования полиакрилонитрила. [c.285]

Анионообменные смолы (типа амберлита) каталитически активируют реакции конденсации альдегидов со сложными эфирами (типа ацетоуксусного, цианоуксусного, малонового). Эти реакции про-30 [c.483]

Примечание 3. Для удаления ионов хлора, которые могут присутствовать в индикаторе, необходимо пропустить раствор индикатора через ионообменную смолу в гидроксильной форме (анионообменную). Нейтрализовать образовавшуюся щелочность раствора индикатора титрованием азотной кислотой НЛ/Оз (3 97) [c.31]

В случае использования анионообменной мембраны перенос тока осуще ствляется ионами ОН. Электроды выполняются в виде тонкой титановой, никелевой или платиновой сетки, покрытой платиновой чернью, либо в форме пористой массы, нанесенной на поверхность мембраны. Во втором случае водородный электрод делают из активированного угля, содержащего платину, а кислородный — из угля с добавкой серебра. [c.55]

Полупроницаемая мембрана препятствует диффузии в растворах бинарных электролитов и тем самым их перемешиванию. Катионо- или анионообменные мембраны представляют собой систе мы, в которых анионные (соответственно катионные) груп- [c.320]

Низшие амины используются для введения аминогрупп при синтезе моющих средств, анионообменных смол, лекарственных препаратов и т, д.1 [c.381]

В анионообменных смолах (анионитах) на матрице полимера закреплен катион. В катионитах, например в сульфированном полистироле, неподвижным оказывается анион (507). [c.382]

Гидролиз а-глицеринмонохлоргидрина под давлением осуществим и с водой при 135 °С и 25 кгс/см [81]. Сильноосновные анионообменные смолы (Амберлит ИРА 400, Дауэкс 2) предлагаются в качестве гидролизующих агентов [82]. В этом случае для гидролиза образовавшегося глицидола необходима дополнительная обработка каталитическими количествами катионообменных смол (Амберлит ИР 112 и ИР-120, Дауэкс 50) при 50 °С. Мягкий гидролиз можно осуществить путем постепенного добавления оснований при повышении температуры [83]. [c.195]

Для полноты картины рассмотрим еще одну методику, хотя, строго говоря, она и не относится к истинным МФК-процессам. Сначала продажную сильноосновную анионообменную смолу (например, амберлит IRA 900) превращают в нитритную форму, промывают водой, этанолом и бензолом и сушат в вакууме. Затем для получения нитросоединений двойное количество смолу перемешивают и нагревают с бромэфирами карбоновых кислот ИЛИ с алкилбромидами. Таким способом, например, были получены 1-нитропропан (25 °С, 15 ч, 47%), фенилнитрометан (25 °С, 4 ч, 87%), этил-2-метил-2-нитропропионат (50 °С, 24 ч, 60%) [116]. Известны также и другие реакции с анионообменными смолами, включающими специфические, необходимые для реакции ионы (см. [116] и другие работы, рассмотренные выше). [c.139]

Ряд авторов описали МФ-катализаторы, фиксированные на полимерных подложках. Такие катализаторы представляют большой интерес для промышленного применения, поскольку их легко отделять после окончания реакции и,. кроме того, можно использовать в непрерывных процессах. Этот метод МФК получил название трехфазный катализ [19, 21, 22]. Реакция замещения с 1-бромоктаном при использовании закрепленной аммониевой соли имеет первый порядок ло субстрату. Если полистирол содержит 1—21% групп — H2NRз+ у фенильных колец, то активность таких смол прямо пропорциональна числу этих групп. Увеличение количества фенильных колец, имеющих группы —СНг—NMeз+, в микропорах полистирола до 46—76% приводит к резкому снижению каталитической активности. Продажные анионообменные смолы обычно мало подходят в качестве МФ-катализаторов [19]. Результаты изучения действия иммобилизованных ониевых солей, краун-эфиров и криптандов [20] показали, что в основном механизм реакций с этими катализаторами сходен с нормальным механизмом МФК-реакций. [c.79]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

Для умягчения воды применяют также различные искусственные органические высокомолекулярные вещества, называемые ионообменными смолами. Катионообменные смолы содержат активные группы —SO3H, —СООН, —ОН, в которых атом водорода способен замещаться на катион. В анионообменных смолах активными являются основные группы —NHa, =NH, =N. Обменными анионами служат ОН-группы, которые образуются на поверхности смолы в процессе ее гидратации. [c.578]

Недавно был предложен другой метод алкилирования в условиях МФК [116] анионообменную смолу (например, амберлит IRA 900) в ОН-форме обрабатывают этанольным раствором циклического р-дикарбонильного соединения. Затем р-ди-кетонатную форму смолы встряхивают в этаноле с алкилирую-щим агентом (при этом проходит только С-алкилирование) или в толуоле (в этом случае кроме С-продукта образуется и некоторое количество 0-продукта). [c.207]

V При производстве этил-, пропил- или додецилбензолов редакционную массу алкилирования бензола олефинами в присутствии хлорида алюминия очищают от катализатора водно-щелочной обработкой при температуре 10—20°С. Многократная промывка дает значительный объем сточных вод. Так, при производстве 1 т алкилбензола получается 10—12 сточных вод.- Чтобы уменьшить количество последних и полностью извлечь катализатор из реакционной массы процесса, предложено использовать ионообменные смолы/ КУ-2 в Н+ и натриевой формах, анионит АВ-Г6-ТС в ОН- форме [248], анионообменные смолы АВ-17, катионообменные ткани в Н+форме, анионо-обменные ткани в ОН-, РО= б-формах [249]. [ Эти материалы являются эффективными ионообменными сорбентами при очистке алкилатов от хлоридов алюминия. При времени контакта 10—12 мин, температуре 60—70°С коэффициент. извлечения хлорида алюминия практически составляет 100% (в статичес ких условиях). Экспериментальные данные, полученные в динамических условиях, показали, что максимальная объемная скорость подачи алкилата не должна превышать, 9—10 м /м ионита, так как возможен механический унос последнего. Применение ионообменных тканей и нетканых материалов позволяют в 2—3 раза повысить объемные скорости потока при 100%-ном извлечении. [c.261]

В качестве катализатора на этой стадии обычно используются гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов, анионообменные смолы, алкила-мины и др. Лльдегидоспирты далее взаимодействуют с формальдегидом, образуя многоатомные спирты [c.336]

Подобно феиолу в реакцию поликонденсации с формальдегидом могут вступать и ароматические амины, функциональная группа которых обладает анионообменньши свойствами. Основой полимеризациониых анионитов, как и катионитов, является сшитый полистирол, в который вводят анионообменные функциональные группы. Одним из приемов введения функциональной группы является хлорметилирование с помощью хлорметилметилового эфира и последующая обработка аммиаком или аминами [c.166]

Если в рассмотренном процессе использовать анионообменную мембрану, то переносом электричества ионами водорода можно пренебречь, тогда число переноса для перхлорат-иона будет равно единице, т. е. электричество будет переноситься только этими ионами. Из катодного пространства, при тех же условиях в результате восстановления исчезнет 1 экв Н+ и уйдет в анодное пространство 1 экв СЮ - В анодном пространстве одновременно появится в результате окисления 1 экв ионов и придет в него из катодного пространства 1 экв ионов СЮ - В итоге концентрирование в анодном пространстве с ионитовой мембраной идет в 5 раз быстрее (выход по току), чем с нейтральной мембраной. Если электроднализ проводить с катионитовой мембраной, которая непроницаема для анионов, то Н+-ионы, появляясь в анодном пространстве и проходя через мембрану, будут исчезать из катодного пространства в результате восстановления. В итоге концентрирования кислоты происходить не будет. [c.242]

Метод адсорбции был одним из первых, примененных для закрепления клеток. В качестве адсорбентов используют самые различные материалы, природные и сйнтетические, например, керамику, уголь, асбест, песок, дробленые раковины, металлическую крошку, капрон, полиуретан, целлюлозу, анионообменную целлюлозу, цеолит, пенопласт, стекло [165]. [c.164]

В Германии для получения гликоля фирма И. Г. Фарбеииндустри проводила гидролиз окпси этил(Ч1а прн 200 тгод давлением при избытке воды. В присутствии небольших количеств кислоты (щавелевой, серной или фосфорной) температуру процесса можно понизить до 50—100 , по затем приходится перед отгонкой гликоля освобождаться от кислотности при помощи анионообменных смол. На одной из установок, например, через смесительную камеру емкостью 750 л прокачивали M hia жидкой окиси этилена, подаваемой девятиступепчатым центробежным насосом, и 9 м Ыас воды, что соответствует молярному отпошепию окись этилена вода, равному 1 16. [c.401]

Фирма Токиута 5о(1а предлагает удалять хлорид-ион С1" и Н из водных растворов при хлоргидринировании олефинов путем электродиализа реакционной массы с применением катионо- и анионообменных мембран [105], [c.29]

Известно, что синтез анионообменных смол основан на превращении полистирола в полиаминостирол [c.406]

Извлечение и концентрирование ценных веществ, удаление вредных веществ. Например, в технологии получения золота его цианистые комплексы извлекают из раствора на анионообменной смоле. При концентрировании цветных металлов их можно извлечь из разбавленных растворов с помощью катионообменни-ков в Н-форме и получить концентрированный раствор, обработав ионообменник концентрированным раствором кислоты. [c.177]