Азид водорода восстановление

Литийалюминийгидрид— удобный реагент для восстановления нитросоединений, нитрилов, амидов, азидов и оксимов до первичных аминов.Возможно также каталитическое гидрирование. Ароматические соединения лучше всего восстанавливаются водородом, образующимся при реакции металла с кислотой или полисульфидами аммония или натрия (см. гл. 24). Восстановление Ы-замещенных амидов приводит к вторичным аминам [c.56]

Помимо кислотной функции, для HN,] характерна также окислительная. Взаимодействие ее с HI сопровождается выделением 1о и образованием продуктов восстановления азотистоводородной кислоты — N2 и NH3. Смесь HN3 с крепкой НС1 при нагревании растворяет золото и платину, т. о. ведет себя аналогично царской водке. При действии HN3 на металлы происходит образование не только соответствующих азидов, но и N2 и NH3, тогда как свободный водород не выделяется. По всем этим реакциям азотистоводородная кислота похожа на азотную. Основной причиной такого сходства является, по-видимому, наличие в молекулах обоих соединений пятивалентного азота. [c.397]

МОЩЬЮ литийалюминийгидрида нитросоединений, азидов, оксимов, нитрилов и незамещенных амидов, как показано в табл. 19-3. Восстановление нитросоединений необходимо проводить с определенной осторожностью, так как эта реакция сильно экзотермична. Например, при реакции 1 моля (61 г) нитрометана с водородом, приводящей к образованию метиламина, выделяется количество тепла, достаточное для того, чтобы поднять температуру 10-килограммовой стальной бомбы на 100°. [c.21]

Большинство исследователей связывает каталитическое действие продукта реакции с деформацией молекул исходного вещества, в результате чего увеличивается реакционная способность молекул и возникают новые центры реакции. Однако несомненно, что каталитическое действие продукта реакции обладает рядом специфических черт, не сводимых к обычному гетерогенному катализу. При исследовании восстановления нитридов железа водородом было установлено, что каталитическое действие продукта реакции связано не с изменением элементарных стадий и снижением энергии активации, как это принято в деформационном катализе, а с устранением пространственных трудностей. Продукт реакции оказывает упорядочивающее действие на молекулы исходного вещества, в результате чего создается конфигурация, особенно благоприятная для реакции. Нет никакого сомнения в том, что термическое разложение некоторых взрывчатых веществ (азидов металлов, гремучей ртути и др.) является автокаталитическим процессом. Каталитическое действие продуктов реакции в этом случае было установлено экспериментально, на примере разложения азидов в присутствии различных металлов. В тех случаях, когда опыты проводились с перерывом, скорость реакции после возобновления опыта была той же, что и до перерыва. Этот факт, подтверждающий каталитическое действие продуктов реакции, отвергает возможность возникновения энергетических цепей при разложении ВВ. [c.528]

Трифторэтиламин получают восстановлением амида трифторуксусной кислоты литийалюминийгидридом (выход 80%) [146, каталитическим восстановлением трифторацетонитрила водородом на платине (выход 80%) [147], восстановлением трифтор-нитроэтана водородом в момент выделения (выход 77%) [99], ами-нированием 2-хлор-1,1,1-трифторэтана аммиаком [149] и при перегруппировке азида трифторпропионовой кислоты по Курциусу (выход 25%) [145]. [c.65]

Разложение при нагревании твердых солей органических кислот, в особенности формиатов, оксалатов, фульминатов, стифнатов, а также некоторых неорганических солей, в том числе азидов, хлоратов и перхлоратов, восстановление окислов металлов водородом и окисью углерода, восстановление галоидных солей серебра гидрохиноном и други- [c.290]

Порфирины, содержащие железо и медь. Простетические группы, содержащие окисное железо, представлены в энзимах — каталазе и пероксидазе, — катализирующих реакции перекиси водорода. Цитохромоксидаза, промотирующая вторичное окисление восстановленных (т. е. содержащих закисное железо) цитохромов молекулярным кислородом, также является соединением окисного железа, а энзимы, вызывающие прямое аэробное окисление фенолов, содержат медь в качестве основного компонента. Все эти производные порфирина, в отличие от гемоглобина, но подобно цитохрому (ст р. 290), действуют посредство1м химических процессов, включающих обратимое окисление и восстановление атома металла, как постулировано Габером и Виль-штеттером (стр. 293). Следует указать, что следы таких соединений, как окись углерода, цианистый водород, фториды и азиды, которые могут давать прочные, не ионизирующиеся связи с атомом металла, способны подавлять каталитическую активность. В образующихся устойчивых комплексах нет неспаренных электронов 2. [c.307]

Элементарный радай. Впервые металлический радий был получен М. Кюри и Дебиерном [С55] в 1910 г. путем электролитического восстановления 0,1 г хлорида радия на ртутном катоде. При этом была получена амальгама радия, из которой затем удалялась ртуть путем перегонки в атмосфере водорода. Металлический радий также был получен путем термического разложения азида Ra(Ng).j [Е34]. Радий представляет собой блестящий белый металл, чернеющий при соприкосновении с воздухом по своим химическим свойствам он сильно [c.171]

Отличным методом синтеза первичных, вторичных и третичных аминов является восстановление азотистых соединений различных типов. Первичные амины могут быть получены путем гидрирования или восстановления с помощью литийалюминийгидрида нитросоединений, азидов, оксимов, нитрилов и незамещенных амидов, как показано в табл. 19-3. Восстановление нитросоединений необходимо проводить с определенной осторожностью, так как эта реакция сильно зкзотермична. Например, при реакции 1 моля (61 г) нитрометана с водородом, приводящей к образованию метиламина, выделяется количество тепла, достаточное для того, чтобы поднять температуру 10-килограммовой стальной бомбы на 100°. [c.55]

Металлич. Р. получают восстановлением галогенидов (обычно хлорида) Р. металлич. кальцием в вакууме ( 0,001 мм рт. ст.) при 700—800°. В небольших количествах Р. получают восстановлением хромата Р. Rb2 r04 порошком циркония при 850°, что удобно для внесения Р. в разрядные трубки, или медленным термич. разложением азида Р. RbN3 в вакууме (0,1 мм рт. ст.) при 390—500° этот метод позволяет получить наиболее чистый металлич. Р., пригодный для онределения термодинамич. и физич. констант. Хранят металлич. Р. в парафиновом масле или в запаянных ампулах (из особого стекла), заполненных водородом. [c.359]

Теоретически любое соединение, содержащее связь азот—азот, -может быть восстановлено до гидразина или его производного. Соответствующие методы получили широкое применение в органической химии для получения органических производных гидразина некоторые из них в результате последующей обработки дают соли гидразина или сам гидразин. Так, например, гидразин был получен из азотноватистой кислоты и ее изомеров, нитрамида и нитрозо-гидроксиламина, из бимолекулярных нитрозосоединений, а также из нигрозоаминов, азосоединений и азидов. Кроме того, в качестве /исходных веществ были использованы нитриты, нитраты и другие - итросоединения [1], однако восстановление их, вероятно, протекает с образованием промежуточных соединений, содержащих связь азот—азот. Утверждали даже, что при некоторых условиях молекулярный азот может реагировать с водородом, образуя гидразин следовательно, вполне возможно, хотя и мало вероятно, что, изменив условия, используемые в процессе синтеза аммиака, можно получить гидразин. Однако ни один из этих методов не послужил основой для промышленного способа получения гидразина, главным образом вследствие того, что для практических целей наблюдающиеся выходы слишком низки. [c.17]

Реакция образования арсина. Одна из самых чувствительных реакций. Основана на восстановлении соединений мышьяка в кислом растворе металлическим цинком до газообразного мышьяковистого водорода (арсина) АзИд. При действии арсина на концентрированный (50%-ный) раствор или кристаллы нитрата серебра образуется соединение AgзAs ЗAgNOз, желтого цвета [c.15]

Восстановление железа в этой системе подтверждается еще тем, что, хотя сродство цианида к ферри-каталазе приблизительно в 150 раз больше, чем сродство азида (см. табл. 7), никаких изменений в спектре не происходит, если цианид добавить к азид-каталазе,, предварительно обработанной перекисью водорода в атмосфере чистого азота. Полоса при 587 mj). остается более резкой, чем полоса при 559 tnji, в отличие от спектра цианид-каталазы, где полоса,, соответствующая примерно 585 т х, более широка и значительно-менее интенсивна. В результате замены азота окисью углерода полосы смещаются в сторону коротких длин волн, как было найдено в отсутствие цианида. Несмотря на то, что этими опытами, несомненно,, установлено восстановление гематина каталазы в присутствии азида или гидроксиламина, подобного прямого доказательства восстановления в случае свободного энзима нет, так как в этой системе окись, углерода не обладает никаким ингибирующим действием и не наблюдается никаких изменений в спектре. [c.215]

Для каталазы и пероксидазы нет прямого доказательства того, что происходит изменение валентности атома железа, за исключением случая добавления азида к каталазе и оксидазного действия пероксидазы в процессе самоокисления диоксималошовой кислоты, причем обе системы могут быть отравлены окисью углерода. Обычное отсутствие такого отравления не может считаться доказательством того, что железо в течение всей реакции остается в трехвалентном состоянии, так как имеется альтернативное объяснение, состоящее в том, что, несмотря на изменение валентности, другие реакции, также протекающие с участием ферро-формы, являются более быстрыми, чем процесс соединения с окисью углерода. В этой связи важны недавние опыты Кейлина и Хартри [45] с метгемоглобином и перекисью водорода, так как эта система проявляет явно выраженное пероксидазное и каталазное действие, а восстановление железа обнаруживается по образованию HbOg или НЬСО в случае пропускания окиси углерода. [c.225]

Недавние опыты Кейлина и Хартри [45 , с полной очевидностью показавшие, что метгемоглобин и метмиоглобин восстанавливаются, когда они реагируют с перекисью водорода в концентрации, достаточной для каталитического разложения, а также их прежние результаты [16, 17], свидетельствующие о восстановлении азид-каталазы перекисью водорода, являются бесспорным доказательством того, что для разложения перекиси с помощью гемопротеинов возможен такой путь реакции, который включает изменение валентности. Трудно, однако, предложить какой-либо механизм для реакций метгемоглобина и метмиоглобина, потому что и здесь участвует перекисный комплекс не определенной структуры. Опыты Джорджа и Ирвина ]116] с комплексом метмиоглобннп показали, что ои образуется, вероятно, по реакции типа [c.238]

Определению марганца мешают присутствуюпще в исследуемом растворе восстановители, в том числе хлориды. Их предварительно удаляют, выпаривая исследуемый раствор с серной кислотой до появления белого дыма. Мешает также присутствие в растворе больших количеств ионов металлов с собственной окраской, таких, как Се +, Ni +, Со +, u +, СгаО , UO " . Ионы железа переводят в бесцветный комплекс с помощью фосфорной кислоты. Присутствие фосфорной кислоты препятствует осаждению МпОз-aq и перйодата (или иодата) марганца и железа. В присутствии окрашенных ионов [кроме e(IV)] можно измерять поглощение марганца(УИ) как до, так и после добавления к исследуемому раствору небольшого количества азида (20— 50 мг NaNg) [18]. Для восстановления (обесцвечивания) перманганата можно применять также перекись водорода или нитрит натрия [22, 23]. [c.232]

Восстановление азотсодержащих соединений а) Нитросоединения СНзСНгСНСНз СНзСНаСНСНз эфир 1 N02 КНз 2-Нитробутан 2-Аминобутан (85%) Литийалюминийгидрид — удобный реагент для восстановления нитросоединений, нитрилов, амидов, азидов и оксимов до первичных аминов. Возможно также каталитическое гидрирование. Ароматические соединения лучше всего восстанавливаются водородом, образующимся при реакции металла с кислотой или полисульфидами аммония или натрия (см. гл. 24). Восстановление К-замещенных амидов приводит к вторичным аминам [c.22]