Амперометрические исследования

Вольтамперометрическое, потенциометрическое и амперометрическое исследования с вращающимся алюминиевым проволочным электродом. 1. Вольтамперометрическое поведение вращающегося алюминиевого электрода. [c.59]

Вольтамперометрическое, потенциометрическое и амперометрическое исследования с вращающимся проволочным алюминиевым электродом. II. Вращающийся алюминиевый электрод как индикаторный электрод в потенциометрических и амперометрических кислотноосновных титрованиях. [c.60]

При полярографических и амперометрических исследованиях используют главным образом цилиндрические (игольчатые) электроды, и в этом случае толщина диффузионного слоя в различных точках поверхности электрода различна. Поэтому теория Левича наряду с экспериментальными данными позволяет сделать только качественную оценку влияния различных факторов на величину диффузионного тока при вращающемся платиновом электроде, применяемом в полярографии. [c.122]

Ферроцианид калия окисляется на платиновом и графитовом микроэлектродах и в определенном интервале потенциалов дает устойчивый диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Благодаря этому ферроцианид калия может быть использован для амперометрического титрования ряда катионов, образующих с этим реагентом малорастворимые соединения. Эти катионы не дают электродной реакции при анодной поляризации электрода, и поэтому до момента эквивалентности не наблюдается изменения силы тока, а при введении избытка реагента ток возрастает пропорционально концентрации ферроцианида калия. (Данную задачу рекомендуется выполнять после проведения вольтамперного исследования ферро- и феррицианида калия с использованием вращающегося графитового электрода.) Титрование проводят на установке ПАТ. [c.175]

Диффузионный ток, возникающий при этом, пропорционален концентрации гидрохинона в растворе. Данную задачу рекомендуется выполнять после вольтамперного исследования хинона и гидрохинона с использованием вращающегося графитового микроэлектрода (см. работу 34). Гидрохинон может быть использован для определения бихромат-иона методом амперометрического титрования. Реакция между гидрохиноном и бихроматом протекает по уравнению [c.177]

И. М. Кольтгоф, Д. Д. Лингейн. Полярография. Госхимиздат, 1948, (508 стр.). Книга содержит достаточную полную сводку теоретических и практических исследований в области полярографии. Приведена характеристика полярографического определения более чем 60 неорганических ионов и соединений и описаны методики анализа технических материалов сплавов меди, никеля, цинка, магния, свинца, сталей, руд и т. д. Отдельные главы содержат сведения по полярографическому определению органических соединений. В заключение описывается методика полярографирования с твердыми электродами, н способ амперометрического титрования. [c.488]

После систематического исследования амперометрического титрования Б послевоенные годы аппаратура, применяемая для амперометрического титрования, значительно упростилась, поскольку оказалось, что для проведения амперометрического титрования вообще не требуется полярографа и анализ можно производить, применяя твердые электроды. [c.230]

Оптимизация подвижных фаз, состоящих [438] из воды, ацетонитрила, метанола, тетрагидрофурана Анализ в биологических объектах. Ис- [40] пользование амперометрического детектирования Теоретический анализ механизма нор- [386] мально-фазовой ион-парной хроматографии, экспериментальное исследование влияния состава подвижной фазы [c.301]

Систематические исследования в этой новой многообещающей для химического анализа области были проведены Кольтгофом и его сотрудниками, при этом Кольтгоф ввел термин амперометрическое титрование [4], получивший широкое распространение в полярографической литературе. Вероятно, более строгим и более подходящим был бы предложенный позже [c.238]

При амперометрическом титровании обычно нет необходимости записывать полную кривую сила тока — напряжение, а поэтому для проведения титрования вполне пригоден прибор, описанный в гл. I в общем же для этой цели может быть использован любой полярограф. При разработке новой аналитической методики сначала исследуют полярографическое поведение титранта и всех компонентов раствора, поэтому, как правило, амперометрическое титрование и полярографическое исследование проводят на одном и том же приборе. [c.242]

В книге изложены теоретические основы комплексометрического, фотоколориметрического, полярографического, амперометрического и люминесцентного анализов. Описаны методики анализа различных нерудных материалов (искусственных силикатов, кремнеземистых добавок, шлаков, карбонатных пород и др.), воды, бетонов, находившихся в агрессивных средах, а также методики ряда специальных определений, необходимых при исследовании свойств строительных материалов и процесса гидратации. [c.2]

Помимо непосредственного практического применения для аналитических целей, амперометрическое титрование может быть использовано и как метод исследования. Наблюдения за изменением силы тока на ртутном капельном или вращающемся платиновом электродах позволяют делать ряд выводов о состоянии изучаемого иона в растворе, явлениях комплексообразования, глубине восстановления № т. д. При этом следует иметь в виду, что индика-торный электрод является весьма чувствительным инструментом и отражает те явления, которые обусловлены составом раствора, материалом электрода, состоянием его поверхности и потенциалом. Так как амперометрическое титрование сочетает в себе электрохимические явления, происходящие на электроде, с чисто химическими, протекающими в объеме титруемого раствора, то оно представляет собой особо ценный метод исследования, позволяющий изучать состав образующихся осадков, их растворимость, кинетику образования, процессы комплексообразования и т. д. [c.25]

Теоретической стороне вопроса о явлениях диффузии ионов в растворе посвящено очень большое количество разнообразных исследований. Для практических целей, в частности для амперометрического титрования, важно знать, что величина силы тока пропорциональна коэффициенту диффузии иона, определяющего данную силу тока. Чем больше коэффициент диффузии, т. е. чем с большей скоростью передвигается данный ион (или молекула) в растворе, тем выше сила тока. [c.37]

Состояние поверхности платинового электрода имеет большое значение при проведении амперометрических определений и полярографических исследований. Залогом успешного амперометрического титрования является правильный выбор потенциала индикаторного электрода, основанный на полярографических характеристиках участвующих в реакции ионов и ее продуктов в данных конкретных условиях опыта. [c.62]

Аналогичные исследования, также подтверждающие преимущества амперометрического метода определения иода, были проведены и другими исследователями которые считают, что обычное титрование с крахмалом значительно менее точно. Следует лишь учитывать, что разбавленные растворы тиосульфата менее устойчивы, чем более концентрированные, и требуют, в связи с этим, частой проверки титра. [c.217]

Содержание определяемого вещества вычисляют по объему стандартного раствора реактива, израсходованному на титрование до точки эквивалентности. Амперометрическое титрование используют для определения хроматов, фосфатов, сульфатов и других анионов в водных растворах. Метод более точен, чем обычное титрование, применим для исследования мутных и окрашенных растворов. [c.253]

Амперометрическое титрование применяется не только для целей анализа. Будучи отражением хода разнообразных и взаимосвязанных химических и электродных процессов, оно находит применение для исследования кинетики этих процессов, состава образующихся веществ, их растворимости, участия в комплексообразовании. [c.255]

В соответствии с ГОСТ 16851—71, в данном разделе рассматриваются приборы для потенциометрии, кондуктометрии, полярографии и амперометрического титрования, а также титраторы, кроме титраторов влаги (см. табл. 30 настоящего раздела) и титраторов для исследования почвенных вытяжек (см. табл. 2 раздела 10). Кроме того, в конце раздела приведены данные о приборах для электрофореза. [c.277]

Рис. 13-11в и 13-Иг иллюстрируют соответственно кривые ток — потенциал для системы железо(П)—церий(1У) в и после достижения точки эквивалентности. Исследование этих двух кривых показывает, что ток должен уменьшаться почти до нуля в точке эквивалентности и возрастать снова после ее достижения. Эти ожидания подтверждаются кривыми амперометрического титрования на рис. 13-12а. [c.471]

Кондуктометрическое исследование комплексообразования производится путем измерения электропроводности растворов. Амперометрический метод основан на измерении силы тока при подходящем потенциале, при котором сила тока определяется диффузией. Электропроводность, а также сила тока представляют собой величины, являющиеся линейными функциями концентраций [c.254]

Принципиально амперометрическое титрование может производиться аналогичным образом. При постоянном потенциале измеряется сила диффузионного тока как функция количества добавленного раствора. Аппаратурное оформление аналогично применяемому при полярографических исследованиях . Можно использовать ртутный капельный электрод в сочетании с нормальным каломельным электродом с большой поверхностью. Вместо капельного электрода удобен также вращающийся платиновый микроэлектрод. Сила диффузионного тока может измеряться с помощью подходящего гальванометра. Условия опыта, так же как при полярографических исследованиях, должны быть подобраны таким образом, чтобы измеряемая сила диффузионного тока была пропорциональна концентрации. [c.255]

К электрохимическим методам детектирования в КЭ относят амперометрический (прямое и косвенное определение), кондуктометрический и потенциометрический. Амперометрическое детектирование для КЭ впервые было предложено в 1987 г. для анализа катехоламинов [140] и может быть использовано для обнаружения электрохимически активных веществ. В основе метода лежит измерение тока, протекающего в электрохимической ячейке при происходящих на рабочем электроде реакциях окисления или восстановления величина тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Обычно в электрохимической ячейке находятся три электрода рабочий (из стеклоуглерода, угольной пасты или амальгамированного золота), вспомогательный и электрод сравнения типичные потенциалы детектирования 0,4-1,2 В. Подавляющее большинство амперометрических исследований в КЭ проводят по окислению (анализ ароматических гидро-ксисоединений, ароматических аминов, индолов, меркаптанов и т.д.) [58]. Детектирование по восстановлению практически не используют из-за мешающего влияния растворенного кислорода. Недостаток амперометрического детектирования — отравление рабочего электрода ввиду сильной сорбции промежуточных продуктов окислительно-восстановительных реакций поверхностью электрода, следствием является снижение его активности [44]. Замена угольного электрода медным позволяет увеличить срок службы рабочего электрода в неимпульсной схеме амперометрического детектирования [49]. [c.353]

Зимкин Е. А. Амперометрическое исследование фторидного комплекса железа. Уч. зап. Казанск. ун-та. 1949, 109, кн. 3, с. 29—35. Библ. 15 назв. 412 [c.23]

I. Классическая вольтамперометрия. Методы классической вольтамперометрии делятся а четыре группы методы исследования поляризационных кривых, деполяризацион-ное титрование и обширная группа методов, охватывающая полярографию постоянного тока (1<лассическая полярография) и амперометрическое титрование / (рис. 108). [c.164]

Бетчер и Форхе (1942) дали правильное толкование процессов, происходящих иа электродах при таком титровании. В 50-х гг. метод был широко исследован и природа процессов, происходящих при титровании, стала ясна. Название метода амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами было предложено Кольтгофом (1955). [c.239]

В. применяют для количеств, анализа неорг. н орг. в-в в очень широком интервале содержаний-от 10 до десятков % для исследования кинетики и механизма электродных процессов, включая стадию переноса электрона, предшествующие и последующие хим. р-цни, адсорбцию исходных продуктов и продуктов электрохим. р-ций и т.п. для изучения строения двойного электрич. слоя, равновесия комплексообразоваиия в р-ре, образования и диссоциации интерметаллич. соединений в ртутн и на пов-сти твердых электродов для выбора условий амперометрического титрования и др. [c.417]

Электрохимические методы исследования и анализа 5/172, 173, 836-838 вольтамперометрнческне, см. Амперометрическое титрование. Вольтамперометрия, Полярография [c.756]

Л. 3. Докучаевой (1953 г.) было выполнено исследование амперометрического метода титрования четырехвалентного плутония иодатом с применением ртутного капельного электрода. Титрования проводились в 50%-ном (по объему) спиртовом растворе, содержащем 0,1 N НЫОз, стандартным 0,5 N раствором НЛОз в 50%-ном (по объему) этиловом спирте. Напряжение [c.214]

Г. А. Клейбс [99, 100] в серии работ применила амперометрический метод для изучения реакции осаждения ионов уранила ферроцианидом калия. В результате исследования была показана возможность точного определения урана в растворах K l-j-H I при амперометрическом его титровании ферроцианидом калия. В этом случае образуется двойной ферроцианид состава [c.212]

Осциллополярографическому определению фурфурола на твердом электроде посвящена работа [197]. При полярографическом исследовании метилвинилкетона [198] установлено, что этот мономер в буферных растворах образует в зависимости ст pH одну или две волны, а на фоне 0,1 М раствора КС1 — полярографическую волну с 1/2 = —1,42 В. Будешинский с соавт. [199] предложили методику полярографического определения метилвинилкетона в частично заполимеризованной массе, причем при сравнении различных методов авторы подчеркивают большую надежность полярографического метода благодаря его специфичности. Разработано амперометрическое количественное определение п-фурфурилиденбензтиазолил-2-сульфенамида в технических продуктах [200]. Полярографическое определение винилацетата в эмульсиях поливинилацетата описано Гейтцем [20Г. [c.136]

Необходимым условием для применения метода амперометрического титрования является предварительное полярографическое исследование реагирующих веществ, а иногда и продуктов реакции. Для тгггрования выбирают потенциал индикаторного электрода, который соответствует области диффузионного тока иона, дающего электродную реакцию. В этом случае прямолинейный ход кривой титрования сохраняется в широких пределах концентрации. Если же потенциал не соответствует области диффузионного тока, то на кривой титрования появляется загиб , свидетельствующий о том, что прямолинейная зависимость /д = кс не выдерживается. Если реакция амперометрического титрования протекает по схеме А + В = АВ, то возможны следующие случаи [c.765]

Адсорбированный водород может вступать во взаимодействие с находящимися в приэлектродном слое окислителями, вследствие чего волна их восстановления понижается или даже полностью исчезает. Поэтому при амперометрическом титровании (или полярографических исследованиях) следует избегать предварительной поляризации платинового электрода при потенциалах выделения водорода, так как такая предполяризация может оказать весьма существенное влияние на величину диффузионного тока восстанавливающегося вещества. [c.49]

Большие возможности может дать применение в качестве электродов сравнения различных жидких амальгам, залитых соответствующим раствором соли, но обязательно в виде внешнего (выносного) электрода. О применении 8—10%-ной амальгамы кадмия в качестве анода упоминают С. П. Макарьева, 3. Г. Ёеззубик и М. А. Проскурнин в в работе по автоматическому амперометрическому определению свободного хлора в воде. Кадмиевым амальгамным электродом сравнения воспользовались также Кольтгоф и Самбучетти при проведении исследований с алюминиевым вращающимся электродом. [c.135]

Титрование тиосульфатом применяется как для определения самого иода, так и для других определений, основанных на реакции между иодидом и веществом, вытесняющим иодид из его соединений, в частности для определения меди, железа (III), мышьяка (V) и т. д. Эти методы описаны в соответствующих разделах. Следует подчеркнуть, что амперометрический метод определения свободного иода является более точным, чем обычный объемный метод с применением крахмала Ноульз и Лоуден провели специальное исследование, показавшее, что амперометрическое титрование иода тиосульфатом позволяет определять от 20 до 40 мкг иода в 50—200 мл раствора с большей точностью, чем другие методы электрометрического титрования. Следует иметь в виду, что Ноульз и Лоуден наблюдали довольно заметные (соизмеримые с определяемыми количествами иода) потери иода вследствие улетучивания во время титрования. Поэтому лучше добавлять избыток тиосульфата и титровать его обратно иодатом калия. [c.217]

Подробное исследование методов амперометрического определения иодида с платиновым вращающимся электродом провели Кольтгоф и Иордан Иодид, как это было показано и другими работами окисляется на платиновом электроде до свободного иода, и в зависимости от условий даже до положительно заряженного иона 1+ и кислородсодержащих анионов 10 , Юз" и т. д. На диффузионном токе окисления иодида основано анодное определение серебра и ртути (см. соответствующие разделы). Этот же анодный ток может быть использован и для определения самого иодида. Кольтгоф и Иордан в упомянутой работе показали, что окислёние иодида различными окислителями до однозарядного положительного иона проходит особенно хорошо в тех условиях, когда в растворе присутствуют ионы, образующие определенные соединения с I+, например цианиды или ацетон. В первом случае образуется I N, во втором — H2I O H3. [c.217]

Определение иода играет большую роль при гидрохимических и некоторых геохимических исследованиях, причем большей частью приходится иметь дело с малыми содержаниями иода. Следует сказать, что для такого рода определений амперометрические методы (в том или другом возможном варианте) должны быть особенно эффективными. Это доказывается, в частности, работой Барклея и Томпсона посвященной определению соединений иода в морской воде. Определяемые количества иода — порядка 10" Л1 [c.218]

В заключение следует упомянуть о следующем амперометрическом методе определения четырехвалентного празеодима в смеси окислов лантаноидов . Па данным М. Н. Амброжия и А. М. Гoльцeвa , празеодим (IV) можно определять косвенным методом — по реакции взаимодействия его с марганцем (II) празеодим (IV) окисляет марганец (II) до перманганата, который титруют (визуально) раствором оксалата аммония. Тщательное исследование этой реакции показало, что окисление марганца (II) [c.245]

Таким образом, наилучщим реактивом для амперометрического титрования никеля (хотя и не идеальным) следует считать диметилглиоксим. Можно применять и другие соединения, содержащие оксимную группу, но, как показали исследования В. М. Пешковой и 3. А. Гaллaй , лучшие результаты дают диметилглиоксим и диоксим циклогександиона последний реактив образует с никелем еще менее растворимое соединение, чем диметилглиоксим, что позволяет определять никель в присутствии большцх количеств железа (П1), алюминия, хрома (HI), цинка. [c.271]

Г. А. Клейбс провела очень подробное исследование состава ферроцианидов уранила, образующихся в различных средах, и считает возможным рекомендовать амперометрическое титрование урана ферроцианидом калия в присутствии хлорида калия и соляной кислоты. Состав осадка соответствует формуле 5(и02)2[Ре(СМ)б]-ЗК4[Ре(СН)б]. Титрование можно проводить с платиновым электродом по току анодного окисления избытка реактива — ферроцианида калия. При-титровании ферроцианидом лития состав осадка еще больше зависит от состава фона и скорости титрования — могут образовываться соли разного состава, от простого ферроцианида уранила (U02)2[Fe( N)e] до сложных двойных солей с участием лития. [c.322]

Значения реальных потенциалов пар Ре — Ре и — Сг , найденные из кривых потенциометрического титрования, приведены в табл. 32 (см. стр. 313). Потенциал бихромата, как и следовало ожидать, обычно увеличивается с увеличением кислотности. Однако изменения, связанные с природой кислоты, в настоящее время не могут быть объяснены. Так, потенциал бихромата в 0,1 М растворе хлорной кислоты настолько мал, что скачок потенциала едва различим Необходимо дальнейшее изучение этого вопроса, особенно в связи с исследованиями окисных пленок на инертной поверхности электрода. С практической точки зрения следует подчеркнуть, что скорость достижения электродного равновесия, особенно вблизи конечной точки или после нее, уменьшается с разбавлением. Тем не менее сама по себе реакция протекает количественно и достаточно быстро даже при предельном разбавлении. Нам удалось определить 1 мг хрома в 100 мл раствора ( 10 Л1 бихромат) с точностью порядка 1%, применяя амперометрический метод об-наружения конечной точки, описанный Кольтгофом и Меем [c.485]

Большое внимание в литературе уделяется исследованию ХМЭ с комплексами рутения, присоединенными к полимерам или непосредственно к углеродной поверхности. Изучено [174] вольт-амперометрическое поведение комплексов рутения с 1-(9-фенан-трен)-2(4-пиридин)-этеном, пришитых к поверхности графита. Их редокс-потенциал близок к нормальному потенциалу комплекса в растворе. Однако некоторое расширение максимумов дифференциальной импульсной вольтамперограммы свидетельствует, по мнению авторов, о взаимодействии комплексов на поверхности. В работе [182], где сопоставлено поведение пары Ни(П1)/Ки(П) в адсорбированном и химически привязанном состояниях, показано, что для обоих способов иммобилизации редокс-потенциалы комплексов близки. Были реализованы [177] различные варианты образования комплексов с предварительно пришитыми полимерами 1) Яи(И1) (ЭДТА)0И2 к ПВА 2) Ки (И) (ЭДТА) к ПВП 3) Ки(П) (ЫНз)50Н2=+- -Ки(П1) [c.207]

Амперометрическое титрование цианида проводили азотнокислым серебром на платиновом вращающемся электроде, применяющемся в качестве индикаторного электрода, и меркуриодидном электроде сравнения в отсутствие наложенного напряжения [10]. В процессе исследования было выяснено, что в зависимости от концентрации цианида в исследуемом растворе должна меняться и концентрация фона (КОН). Так, при титровании 0,1—0,005 N растворов цианида концентрация фона должна быть 0,1 N, а при уменьшении концентрации цианида до 0,0001 N концентрация щелочи должна быть снижена до 0,05 N. [c.167]

Близкий к полярографии метод амперометрического титрования также с давних пор привлекает внимание советских аналитиков. Развивается несколько направлений общая теория метода (О. А. Сонгина, В. А. Хадеев), изучение новых электродов (О. А. Сонгина), использование органических реагентов в амперо-метрии (Ю. И. Усатенко, 3. А. Галлай и др.). Применяются главным образом твердые электроды, ртуть — все реже и реже 80% работ по амперометри связаны с использованием твердых электродов. Предложен своеобразный минерально-пастовый электрод. Благодаря исследованиям советских химиков в практику амперометрического титрования введены новые типы кривых титрования, в частности дифференциальные кривые. Очень существенное значение имеет широкое применение избирательных органических реагентов, позволившее резко увеличить возможности метода. Многочисленные исследования обобщены в книге О. А. Сон-гиной Амперометрическое титрование (1971). Исследования по амперометрии ведутся в Казахском, Ташкентском, Московском университетах, Днепропетровском химико-технологическом институте и др. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология