Электроды реакции на поверхности

Проведение измерений на твердом электроде с неизменяемой продуктами реакции поверхностью позволяет получить на экране осциллографа стабильную поляризационную кривую. [c.289]

Если лимитирующими стадиями электродного процесса являются доставка реагентов к поверхности электрода и отвод продуктов реакции путем диффузии, то происходит изменение концентрации раствора электролита или самого электрода у поверхности раздела фаз по сравнению с концентрацией веществ внутри объема фаз. В таком случае поляризация называется концентрационной, а перенапряжение — диффузионным. При замедленности других стадий электродного процесса рассматривают перенапряжение этих стадий. [c.328]

Основной причиной электрохимической коррозии является термодинамическая неустойчивость металла в данном электролите, величина которой определяется величиной стандартного электродного потенциала. Как правило, чем более отрицательное значение потенциала, тем менее термодинамически устойчив данный металл. Поскольку экспериментально и теоретически до сих пор не удается установить абсолютные значения потенциалов, то их определяют по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого условно принимается равным нулю во всех средах и при всех температурах. Электродвижущую силу гальванического элемента, состоящего из стандартного водородного электрода и исследуемого электрода в растворе электролита, называют электродным потенциалом. Помимо водородного электрода, в качестве электродов сравнения могут быть использованы другие электроды, на поверхности которых в растворе протекают обратимые электрохимические реакции с постоянным значением электродного потенциала по отношению к водородному электроду (кислородный, каломельный, хлоросеребряный, медно-сульфатный и др.). [c.15]

На поверхности сурьмяного электрода имеется тонкий слой оксидной пленки, который находится в равновесии с ионами гидроксида в растворе электролита. Возникновение потенциала обусловлено протеканием на электроде реакции с участием оксида сурьмы [c.112]

Емкость двойного слоя образуется в основном катионами фонового электролита и заряженной поверхностью электрода. Ртутные и амальгамированные электроды обладают абсолютно гладкой поверхностью, а для твердых электродов различают поверхность видимую, которая определяется геометрическими размерами электрода, и истинную, которая включает площадь всех микронеровностей поверхности электрода. Ток электрохимической реакции прямо пропорционален видимой, а емкостный ток — истинной площади поверхности электрода. На величину емкостного тока влияют также адсорбция некоторых анионов фонового электролита и поверхностно-активные вещества. [c.130]

Различие между двумя типами адсорбции сказывается и при рассмотрении поляризационных кривых. Можно было бы подумать, что процессы, сопровождаемые хемосорбцией, легче анализировать, чем процессы, сопровождаемые физической адсорбцией, так как в первом случае параметры изотермы адсорбции не зависят от электрических переменных. Однако на практике дело обстоит не так, ибо хемосорбция обычно наблюдается на твердых электродах, свойства поверхности которых известны пока плохо трудности, возникающие из-за этого обстоятельства, перекрывают удобства, связанные с упрощениями. Кроме того, процессы, связанные с хемосорбцией, например выделение водорода или кислорода, часто представляют собой сложные реакции. В этой связи примечательно, что до сих пор еще нет полного согласия относительно механизма разряда иона водорода на различных металлах, хотя интенсивные работы проводятся уже более полувека. Далее возникают трудности, связанные со специфической адсорбцией ионов и иногда с неожиданным уча- стием ионов в электродных реакциях (см., например, раздел 5, а, процесс выделения кислорода из концентрированных растворов хлорной или серной кислоты). [c.263]

Ag( N)2, причем предполагается, что она почти не влияет на равновесие. На кривой зависимости концентрации от расстояния от поверхности электрода в точке б должен наблюдаться некоторый излом, величина которого зависит от значения константы равновесия К. Чем меньше величины К, тем резче становится излом в точке б. Так как вследствие недостатка ионов СК в непосредственной близости от поверхности электрода реакция ассоциации почти не идет, т. е. почти не образуются ионы Ag( N)2, которые должны диффундировать от поверхности, то поэтому градиент концентрации их в этой области равен нулю, а концентрация этих комплексных ионов постоянна. Однако, с другой стороны, концентрация ионов Ag(GN)2 в области от = О до = б максимальна, так как при = б из Ag+ и N образуется [по ур. (2. 127)] Ag( N)2, который диффундирует через слой, расположенный между I = б и 1 = 6. Таким образом, в слое О < I < < б ионы Ag( N)2 накапливаются в таком количестве, что появляется значительный градиент концентрации при б << < б. [c.206]

В зависимости от состава электролита металл в ходе анодной реакции либо растворяется, т. е. переходит в раствор в виде ионов [реакция (1.30)], либо образует нерастворимые или малорастворимые соли или оксиды, оседающие в виде новой твердой фазы вблизи поверхности электрода [реакция (1.34)]. [c.27]

Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворе восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех тех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, наиболее целесообразно применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этих электродов чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания, широта диапазона отрицательных потенциалов,, обуславливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций, хорошая воспроизводимость данных и т. п. В то же время ртуть, вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления, не очень подходит для изучения реакций электроокисления и для анализа анионов. Поэтому наряду с применением капающих ртутных электродов в полярографии используются твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология