Заряжения кривая серебро

Важной характеристикой химических источников тока является форма разрядной кривой, которая определяет стабильность разрядного напряжения. Наиболее стабильной разрядной кривой обладают серебряно-цинковые аккумуляторы, заряженные асимметричным переменным током. Почти всю емкость они отдают при неизменном напряжении. Серебряно-цинковые акку- [c.256]

Рис. 8-10. Разрядные кривые серебряно-цинкового аккумулятора после хранения в заряженном состоянии разрядный ток 2 а.

При pH 3 в фосфатных буферах форма поляризационной кривой су-п ественно изменяется, что связано, по всей вероятности, с разрядом кислых анионов на положительно заряженной поверхности серебра [146]. [c.64]

Объяснить аномальное поведение платиновой черни, осажденной на носителе, простым несоответствием величин поверхности электродов невозможно, поскольку истинные поверхности платинированной платины и платинированного серебра, определенные методом БЭТ по адсорбции криптона и по двойной области кривой заряжения для образцов с одинаковой видимой поверхностью, оказались равными. Истинные поверхности платинированного кобальта и платинированной платины определяли по водородной области кривой заряжения в растворе фона, при равной видимой поверхности они также были равны. По-видимому, носитель существенно влияет на активность платиновой черни. Следствием такого влияния может быть образование в процессе осаждения на металле-носителе осадка, отличающегося по размерам пор от черни, осажденной на платину (отсюда разная доступность поверхности для адсорбирующихся молекул водорода, кислорода, гидразина и различные эффекты носителя в этих реакциях). Однако мы пола- [c.192]

Серебряно-цинковый аккумулятор типа СЦ-40 разряжается током 15 А. Серебряный электрод аккумулятора фактической емкостью 50 А-ч заряжен на 65% (в расчете на полное превращение Ag AgO пренебречь остаточным металлическим серебром). Разрядная кривая аккумулятора содержит две ступени длительностью 35 мин одна при среднем напряжении Fep = 1,74 В, другая — при V p = 1,48 В. [c.70]

Как показывает кривая 1, при небольших токах разряда на протяжении примерно 80% времени работы источника тока напряжение очень устойчиво и соответствует восстановлению одновалентного серебра. В конце разряда напряжение резко падает. Э. д. с. полностью заряженного аккумулятора равна 1,82—1,86 в, а после заряда должна быть не ниже 1,79 в. [c.109]

Таким образом, в определенный момент заряда и.те разряда внутреннее сопротивление аккумулятора приобретает активно-емкостной. характер. Поэтому представляло интерес оценить долю емкостного сопротивления в общей величине внутреннего сопротивления аккумулятора. С этой целью была исследована зависимость полного внутреннего сопротивления от частоты, переменного тока. На рис. 105 изображены кривые зависимости полного внутреннего сопротивления заряженного аккумулятора СЦД 12 от частоты переменного тока и степени разряженности аккумулятора. Как следует из рисунка, форма кривых частотной зависимости внутреннего сопротивления аккумулятора сильно зависит от степени его разряженности. Внутреннее сопротивление полностью заряженного аккумулятора очень мало зависит от частоты переменного тока. При увеличении последней с 50 до 5 ООО гц полное внутреннее сопротивление уменьшается всего на 30% (кривая /). Это свидетельствует о том, что емкостное сопротивление полностью заряженного аккумулятора мало и его внутреннее сопротивление носит активный характер. По мере разряда аккумулятора на верхней ступени влияние частоты переменного тока на внутреннее сопротивление проявляется все более заметно. После четырехчасового разряда аккумулятора током 1,2 а величина его внутреннего сопротивления при увеличении частоты с 50 до 5 000 гц уменьшается более чем в 20 раз (кривая 8). При продлении разряда всего на 20 мин, когда полностью исчерпывается запас двуокиси серебра в положительных электродах, величина емкостного сопротивления аккумулятора уменьшается настолько, что начинает заметно проявляться наличие индуктивного сопротивления уже при сравнительно небольших частотах. [c.205]

Методом кривых заряжения было установлено [12], что водород адсорбируется в заметных количествах на платине, иридии, радии, никеле и серебре. На таких же металлах, как ртуть, свинец, цинк, галлий и кадмий, адсорбцию водорода не удалось обнаружить этим методом. Поскольку вакуумным методом было найдено [13], что на кадмии и цинке адсорбируется 4—97о водорода, то можно считать, что точность электрохимического метода ниже, чем вакуумного. [c.261]

Одновременно с адсорбцией кислорода авторы исследовали изменение работы выхода электрона серебра. На основании экспериментальных кривых заряжения и предположения об одинаковых дипольных моментах адсорбированного атома и молекулы кислорода была предложена следующая схема взаимодействия кислорода с серебром [c.45]

Изучение внедрения щелочных металлов проводилось Кабановым, в первую очередь, путем исследования влияния этого процесса на перенапряжение водорода на металлах. Было установлено [191 —193], что перенапряжение водорода на свинцовом, цинковом, серебряном, кадмиевом и алюминиевом катодах в щелочных растворах изменяется во времени и при высоких плотностях тока сильно зависит от природы катиона щелочи, а тафелевские катодные кривые характеризуются повышенным коэффициентом наклона. Такие результаты принципиально могли быть объяснены на основе теории внедрения щелочного металла. Подтверждение этой точки зрения оказалось возможным в результате применения специальных методов исследования. Один из них был основан на появлении задержек [194] на катодных и последующих анодных кривых заряжения на серебре, кадмии, свинце, цинке в шелочах при потенциале вблизи —1,3 в, что связывалось с катодным образованием и анодным разложением соответствующих ин-терметаллических соединений. Снятие анодных хронопотенцио-грамм после катодной поляризации явилось поэтому методом оценки количества образовавшегося сплава [195—198]. [c.39]

Рис. 3. Гальваностатическая кривая заряжения для серебра в 0,2 н. NaOH (Деванатхан, Бокрис и Мел [23]).

Ряд данных, которые подтверждают эти общие положения, был получен при изучении окисных пленок . Так, например, по Ракову (Ин-т им. Карпова), если чистую активную искусственно несколько разрыхленную поверхность серебра привести в соприкосновение с воздухом Д и затем катодно поляризовать, то получается катодная кривая заряжения, растянутая на большой интервал потенциалов порядка одного вольта 0-3 (рис. 3, кривая 1). Мы имеем, следовательно, распределение 0.0 энергии связи в чрезвьзчайно широком интервале. Если за-тем покрыть ту же поверхность кислородом посредством анод- й2 ной поляризации,то получается кривая такого же типа. Характер кривых связан таким образом со свойствами этой поверхности. Однако, если серебро прокалить в кислороде до 800° и затем поляризовать его катодно, то получается совсем иная кривая заряжения (рис. 3, кривая 2). На ней имеется горизонтальная площадка, соответствующая очень прочно связанному кислороду, который при достаточной катодной поляризации все же можно удалить. Это состояние поверхности, однако, в дальнейшем не сохраняется полностью. Если эту поверхность поляризовать анодно, получается несколько иная кривая заряжения с двумя площадками, соответствующими меньшей энергии связи (рис. 3, кривая За). Такая форма кривой заряжения соответствует образованию некоторого двухфазного поверхностного окисла, который образуется в две стадии. Возникновение двухфазных окислов возможно только при наличии сил притяжения между адсорбированными атомами. Полученная таким образом поверхность определенным образом формирована. Так, если дальше поляризовать ее катодно, то при катодной поляризации воспроизводится анодная кривая заряжения со всеми ее особенностями (рис. 3, кривая 36). [c.89]

Островский и Темкин 1[22] определили теплоту адсорбции кислорода на серебре и показали, что она снижается от 500 кДж/моль при малых степенях покрытия поверхности до 42 кДж/моль при полном покрытии, т. е. при малых степенях покрытия теплота адсорбции выше, чем энтальпия образования оксида серебра. Кривая зависимости теплоты адсорбции от степени покрытия поверхности имеет два разрыва, что позволяет предположить наличие трех форм адсорбированного кислорода. Часть кислорода может, кроме того, раствориться в объеме серебра. Подробное исследование кинетики адсорбции и десорбции кислорода на серебре при температурах от —77 до 351 °С микровесовым методом показало 1[23, 24], что энергии активации для трех различных интервалов температур составляют 13, 34 и 92 кДж/моль. Эти величины приписывают формам 0 , Ог и подвижному Оадс. В высокотемпературной области преобладают заряженные атомы и молекулы. [c.227]

Метод двойного заряжения постоянным током использовался при исследовании адсорбции водорода па серебре и никеле [196, 24, 28]. На никеле при высоких потенциалах имеют место эффекты дополнительной адсорбции и кажущееся значение 9н значительно превышает единицу. Однако для серебра в щелочном растворе получены низкие значения степени заполнения. Эффекты дополнительной адсорбции на никеле настолько велики, что трудно вывести сколько-нибудь удовлетворительную зависимость между 0н и потенциалом. Для железа в 0,1 н. Na2S04 (pH 4,5) емкость, определенная по катодным кривым заряжения, имеет нормальное значение (19 мкф1см ) вплоть до потенциалов выделения водорода , что свидетельствует, по-видимому, о незначительной адсорбции водорода (нри полном заполнении большая псевдоемкость наблюдалась бы при более высоких анодных потенциалах). [c.476]

Сравнение полученных результатов с данными для системы Pd—нужно проводить с учетом вычисленных значений 2. В соответствии с этим на рис. 5 приведены кривые заряжения сплавов с 10% ат. d, 12% ат. 1п и вдвое большим (20% ат.) содержанием серебра. Общая протяженность кривых почти одинакова, однако кривая заряжения сплава Pd—1п расположена гораздо ниже двух других и имеет меньщий наклон пологого участка. (Как видно из сравнения р]1с. 2 и 3, это справедливо для всего изученного интервала составов сплавов Pd—1п). Последняя величина во многом определяется дифференциальной теплотой растворения водорода (Q) на участке заполнения -полосы [29]. Приближенно величина Q пропорциональна значению потенциала середины пологого участка — ф [20]. На рис. 6 сопоставлены соответствующие потенциалы для бинарных сплавов Pd с Ag, d и 1п в завпсимости [c.123]

Сопоставление полученных методом кривых заряжения изотерм абсорбции водорода на палладии и на его сплавах с металлами группы меди и некоторыми металлами VIII группы [1] показало, что упрочение или ослабление энергии связи Ме—Н в сплаве по сравнению с палладием зависит от величины атомного объема добавляемого компонента. Если параметр решетки вводимого в палладий металла меньше соответствующего значения чистой р-фазы системы Рс1—Н (<4,01. 4), как это имеет место в сплавах Рс1 с Си, N1, Со, Ре, КН и Р1, энергия связи Ме—Н падает, а соответствующие кривые заряжения расположены в более отрицательной области потенциалов по сравнению с кривой заряжения чистого палладия. В то же время сплавление палладия с золотом и серебром (а4,07 и 4,08.4) сопровождается смещением кривых заряжения п более положительную область и соответствующим возрастанием прочности связи Ме—Н. Эти положения подтверждаются также непосредственным определением изостерной дифференциальной теплоты растворения водорода сплавами нескольких систем на основе палладия [2—5]. Однако метод измерений при нескольких температурах достаточно трудоемок кроме того, определение на изотермах точек равной концентрации, когда процесс растворения сопровождается значительной адсорбцией водорода, представляется довольно сложной задачей. [c.141]

Во время анодной поляризации серебра нри постоянном потенциале (поддерживаемом при помощи потенциостата) сила тока, выражающая скорость окисления серебра, падает в десятки раз за то время, пока сплошная пленка АдгО достигает толщины примерно 20 молекулярных слоев (рис. 76, точка а на кривой). За это же время емкость двойного слоя падает до малых величин. Это утказывает на полупроводниковую природу окисного слоя. Измерение зависимости активной составляющей импеданса электрода в таком состоянии от частоты переменного тока показало [358], что в слое Ag20 обнаруживается концентрационная поляризация с величиной коэффициента диффузии ионов порядка 10 см сек. Таким способом было показано, что в этом полупассивном состоянии (в котором обычно работает на разряд заряженный серебряный электрод серебря-но-ципкового аккумулятора) скорость анодного процесса Ag— АдгО ограничивается скоростью диффузии реагирующих частиц в плотной части слоя Ag20. [c.190]

В работах Барана, Соломенцевой и др. [9, 65, 66] вьшолнены прямые измерения кинетики флокуляции модельных дисперсий (монодис-персных золей иодида серебра, оксида железа, латекса полистирола) противоположно заряженными полиэлектролитами (сополимерами ви-нилпиридина с бутилметакрилатом, солями карбоксиметилцеллюлозы и др.). Ход теоретической зависимости относительного числа частиц N/N0 (N0 — первоначальное число частиц в единице объема, N — число частиц в данный момент) от времени, вычисленный по Смолуховскому, почти совпадает с начальным участком опытной кривой (рис. 3.8). Это [c.57]

Во втором методе выгодное соотношение между поверхностными и объемными процессами достигается не увеличением истинной поверхности, а уменьшением объема раствора. При этом оказывается, что посторонних примесей в относительно малом объеме раствора настолько мало, что они не могут мешать снятию кривых заряжения. Эти методы были использованы, в основном, для изучения строения двойного электрического слоя на электродах из платины, золота и серебра (Б. В. Эршлер, В. И. Веселовский, А. Д. Обручева). [c.167]

Любопытен пример сопряженной электрохимической реакции, протекающей в самой активной массе полон<ительпо-го электрода серебряно-цинкового аккумулятора. В заряженном состоянии активная масса ] пс. ]. Разрядные кривые серебряного состоит из смеси металлическо- электрода [c.739]

При выделении же серебра из растворов азотнокислого серебра процесс происходит при потенциале, находян1 емся в области положительной ветви электрокапиллярной кривой, т. е. па положительно-заряженном [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология