Электрохимические методы точность

Определение pH имеет колоссальное значение как в технике, при химических превращениях, так и в медицине (кровь имеет pH 7,3—7,45). Любой значительный воспалительный процесс ведет к изменению pH крови. Обычно величину pH измеряют при помощи индикаторов — веществ, способных менять свою окраску в зависимости от кислотности среды (табл. 6). Современные измерения pH производятся при использовании электрохимических методов, точность которых составляет 0,01 единицы pH. При помощи индикаторов в титриметрическом анализе определяют количество кислоты или щелочи, израсходованное в процессе реакции. [c.133]

Электрохимический метод исследования кинетики жидкофазных каталитических реакций основан на том, что, измеряя потенциал катализатора и используя кривые заряжания для данного металла в данном растворителе, можно с достаточной точностью определить концентрацию сорбированного газа (водорода, кислорода) на поверхности катализатора. Знание этой концентрации и зависимости ее от таких параметров, как парциальное давление газа, концентрации реагентов и продуктов, природа растворителя, pH среды и т. п., дают хорошее обоснование для модели процесса и структуры кинетических уравнений. [c.75]

Электрические параметры (сила тока, напряжение, сопротивление) могут служить аналитическими сигналами, если они измерены с достаточной точностью. Электрохимические методы анализа используют либо для прямых измерений, основанных на зависимости аналитический сигнал — состав , либо для индикации конечной точки титрования в титриметрии. Электрохимические методы анализа позволяют определять концентрацию вещества в широком интервале (1- -10 моль/л) с достаточной точностью и воспроизводимостью, могут быть легко автоматизированы и использованы в автоматических производственных циклах. [c.102]

Если в методике, рекомендуемой Башкирским филиалом АН СССР, фиксация отдельных групп сернистых соединений производится электрохимическими методами, то это обстоятельство дает возможность резко сократить длительность анализа, что само по себе является огромным достоинством даже при одинаковой степени точности со старой методикой. [c.428]

Возможность прямого спектрофотометрического определения больших количеств веществ ограничена узким интервалом значений оптических плотностей, измеренных с достаточной точностью. Поэтому для определения больших количеств веществ ранее обычно использовали гравиметрические, титриметрические и электрохимические методы. [c.68]

В табл. В.6 указаны наиболее часто применяемые в лабораторной практике индикаторы. Чтобы найти приближенное значение pH раствора, применяют универсальную индикаторную бумагу, пропитанную смесью нескольких индикаторов, изменение окраски которых происходит в различных областях pH, благодаря чему можно охватить достаточно большой диапазон pH. Более точное определение можно провести при помощи бумаги, рассчитанной на более узкий диапазон pH. Здесь можно определить pH с точностью до 0,5 единицы. Еще более точные определения pH производят с помощью электрохимических методов (разд. 39.6.6). [c.386]

При титровании в правильно выбранных условиях, т. е. при нахождении точки эквивалентности в области оптимальной чувствительности кривой, высокочастотное титрование сравнимо по точности с другими электрохимическими методами анализа. [c.167]

При определении содержания добавочных компонентов допустима большая ошибка определения [а = 2. .. 5. ..10% (отн.)], особенно при определении небольших содержаний (<10" %). Вследствие таких требований к точности определения основных и добавочных компонентов для определения первых применяют преимущественно химические методы анализа, для вторых — физико-химические методы. Из химических методов большое применение, благодаря их быстроте, находят титриметрические методы с различными способами определения точки эквивалентности. При особо высоких требованиях к точности прибегают к гравиметрическим методам анализа. Среди физико-химических методов определения добавочных компонентов особенно широкое применение нашли электрохимические методы анализа (полярография, кулонометрия) и оптические (фотометрия). При определении не очень малых количеств элементов (>1%) применяют также различные варианты объемных методов анализа. [c.399]

По сравнению с другими электрохимическими методами анализа эти методы не имеют существенных преимуществ точности определения Br . [c.137]

Приведенные в данном сообщении материалы показывают, что применение электрохимических методов анализа к продуктам производства ПАВ и СЖЗ дает значительный выигрыш во времени, анализа, и эти методЬ по точности не уступают применяемым химическим методам. Следует ожидать, что более широкое распространение могут получить полярографические методы, особенно для определения примесей, т. к. полярографический метод обладает достаточно высокой чувствительностью и точностью. [c.275]

Для измерения поверхности и пористости электродов разработано много методов. Точность и значение результатов зависят также от того, насколько методика эксперимента изменяет морфологию и окружение электрода по сравнению с его естественным электрохимическим состоянием. Разработанные методы сильно отличаются по удобству, точности, оборудованию, их разрушительности и квалификации, требуемой от оператора. По этим причинам не существует такого метода, который можно было бы рекомендовать как оптимальный для всех электродных систем и всех лабораторий.. [c.388]

При затрате не слишком больших усилий измерения можно провести с точностью до 0,01%. Это позволяет считать метод измерения электропроводности одним из наиболее точных электрохимических методов. Результаты измерения электропроводности в сочетании с числами переноса позволяют определить величины, относящиеся к отдельным ионам, а не к электролиту в целом (гл. 2). С другой стороны, однако, возможности метода ограничены тем, что получаемые величины зависят от многих факторов. [c.10]

Помимо химических и электрохимических методов анализа вольфрама, в некоторых случаях применяются также физические методы, например быстрая проверка содержания вольфрама в концентратах определением их удельного веса. Этот метод основан на большой разнице в удельных весах вольфрамовых минералов и пустой породы. Удельный вес концентрата определяют по изменению уровня жидкости (воды) в цилиндре после внесения в нее навески концентрата. Содержание вольфрама в пробе рассчитывают с помощью таблиц или калибровочной кривой, крайними точками которой являются пустая порода и чистый минерал. Этот метод с успехом может применяться для контроля работы обогатительных фабрик, однако при одном непременном условии состав пустой породы должен быть постоянным. Этот же принцип применен С. И. Маловым 235] для быстрого ориентировочного определения вольфрама в ферровольфраме и быстрорежущей стали плотность вольфрама в 2,43 раза больше плотности железа, поэтому изменение в содержании вольфрама заметно сказывается на удельном весе ферровольфрама и стали. М. В. Бабаев исследовал влияние примесей кремния и углерода на удельный вес ферровольфрама и составил расчетные кривые плотность — содержание вольфрама для ферровольфрама с содержаниями кремния и углерода до 1,6, до 2,5 и до 3,5%. Пользование этими кривыми позволяет значительно повысить точность метода, а применение специального пикнометра с градуированной трубкой — упростить методику определения удельного веса или объема сплава. [c.96]

Электрохимические методы анализа. Высокая точность и быстрота измерений привели к широкому использованию электрохимических методов количественного и качественного химического анализа (гл. 20), Успешно используются различные варианты электрохимических датчиков для периодического или непрерывного определения содержания ряда веществ в газообразных или жидких средах (например, содержания оксида углерода в атмосфере, кислорода в биологических жидкостях и т, д,). [c.312]

Высокая точность электрохимических методов анализа определяется тем, что они основаны на весьма точных закономерностях, например, на законах Фарадея. Электрохимический анализ— инструментальный способ. Большим удобство. является то, что в нем используют электрические воздействия (возмущения)— ток, потенциал и др. — и что результат (отклик) тоже получается в виде электрического сигнала. Это обеспечивает высокую скорость и точность отсчета ц открывает широкие возможности для автоматизации записи получаемых результатов и проведения анализа в целом. Электрохимические методы анализа отличаются хорошей чувствительностью, селективностью [c.385]

Активность гидратированных протонов представляет собой количественную меру кислотности раствора ее можно определить с высокой точностью электрохимическими методами. Другое преимущество этой концепции заключается в том, что все процессы — ионизация, нейтрализация и гидролиз соединений (или более общее — сольво-лиз) — рассматриваются как протолитические реакции. Если Ку — ионное произведение воды или используемого протонного раствори- [c.15]

Методом кривых заряжения было установлено [12], что водород адсорбируется в заметных количествах на платине, иридии, радии, никеле и серебре. На таких же металлах, как ртуть, свинец, цинк, галлий и кадмий, адсорбцию водорода не удалось обнаружить этим методом. Поскольку вакуумным методом было найдено [13], что на кадмии и цинке адсорбируется 4—97о водорода, то можно считать, что точность электрохимического метода ниже, чем вакуумного. [c.261]

Возможности классического титриметрического анализа с индикаторным определением точки эквивалентности могут быть значительно расширены применением физико-химических методов установки точки эквивалентности. Для кислотно-основного титрования особое значение имеют электрохимические методы, из них в первую очередь потенциометрический и кондуктометрический. Эти методы дают возможность проводить дифференцированное титрование смесей сравнительно близких по своим свойствам кислот и оснований без предварительного их разделения проводить определения в окрашенных и мутных растворах проводить определения с высокой точностью и воспроизводимостью титровать разбавленные растворы заменить субъективную оценку объективными методами. Эти методы легко поддаются автоматизации. [c.288]

Попытка разработать такой метод сделана Отделом химии Башкирского филиала АН СССР [179]. Однако тщательное рассмотрение Проекта инструкции показывает, что авторам не удалось решить поставленную задачу. Рекомендуемый Проектом инструкции метод анализа основан на ступенчатом удалении групп сернистых соединений хшдическими реактивами по схеме Белла и Агруса (предложенной в 1941 г.) и отличается от последней только тем, что количественное определение групп ведется не химическими, а электрохимическими методами. Это не устраняет ни одного из недостатков, отмеченных для рассмотренных выше схем. При этом точность и чувствительность рекомендованных вариантов электрохимических методик сведена к точности и чувствительности обычных волюмометрич( ских химических методов. [c.427]

В 1837 г. член Российской академии наук академик Б. С. Якоби опубликовал сообщение о разработанном им методе гальванопластики — получение металлических копий с рельефных изделий методом электролиза. Практическое использование гальванопластики началось с воспроизведения досок для печатания кредитных билетов (1832 г.). Было установлено, что точность и воспроизводимость получаемых методом гальванопластики клише для печатания государственных бумаг, в том числе денежных знаков, выше, чем при старом трудоемком процессе гравирования. Созданная в то время в Петербурге специальная гальванопластическая мастерская под названием Экспедиция заготовления государственных бумаг бь1ла первой в мире типографией, применившей гальванотехнику. В крупных для того времени масштабах электрохимический метод применялся в Гальванопластическом заведении , организованном в 1844 г. В Петербурге, где русские мастера изготовляли произведения искусства статуи и барельефы для Исаакиевского собора, Эрмитажа, Зимнего дворца, Петропавловского собора, медных коней для фронтона Большого театра в Москве и т. п. [c.9]

Метод измерения электропроводности, иначе называемый копдук-тометрией, относится к числу наиболее распространенных способов изучения свойств растворов электролитов и наряду с рассмотренной потенциометрией к числу наиболее точных электрохимических методов. Он позволяет изучать свойства растворов электролитов в любых растворителях, очень широких интервалах температур, давлений и концентраций. При соблюдении ряда требований измерение сопротивления растворов может быть выгюлнено с точностью 0,01 %. Эти требования включают 1) прецизионное регулирование температуры 2) устранение поляризации электродов 3) применение прецизионной измерительной аппаратуры. Основываясь на величинах температурных коэффициентов электропроводности, которые при 25 °С для большинства водных растворов электролитов близки к 2 % на Г, можно заключить, что обеспечение точности 0,01 % требует термостатирования с точностью 0,005 . При этом важна также природа термостатирующей жидкости вследствие возможности появления паразитных емкостей между стенками (внешней и внутренней) электрохимической ячейки и токов утечки, что особенно характерно при использовании водяных термостатов. [c.91]

Бурное развитие электрохимических методов анализа, начавшееся в 30—40-х годах нашего столетия и продолжающееся в настоящее время, тесно связано с развитием теоретической электрохимии и измерительной радиоэлектроники, без оторых электрохимические методы анализа не могл.и бы достигнуть высокой чувствительности, точности, быстродействия и- возможности автоматизации. [c.3]

Среди физико-химических методов анализа большое место занимают электрохимические методы вследствие их многообразия, высокой чувствительности и точности результатов, безынер-ционности, быстроте проведения анализа и возможности автоматизации. [c.4]

В электрохимических методах анализа, когда проводятся измерения на реохорде или с использованием мостика Уитсона, результаты наиболее точны при условии, если подвижный контакт находится вблизи среднего положения. В общем случае, если имеется возможность варьировать диапазон измерений, желательно проводить их не в начале и не в конце измерительной щкалы прибора, где точность отсчета обычно ниже, чем в середине шкалы. [c.30]

Электрохимические методы особенно полезны при сравнительных исследова-яиях. С их помощью можно с достаточно большой точностью определять малые скорости коррозии, что особенно важно при исследовании ингибиторов коррозии. [c.85]

Электрохимические методы анализа материалов являются 0 4ень удоб ым И методами для дистанционного и автоматического контроля, осо бенно необходимого в производстве плутония, В настоящее время для плутония усиленно развиваются методы улонометрли и лолярографии, которые обладают высокой селективностью, точностью и чувствительностью. [c.215]

Для определения ртути в рудах и горных породах используются гравиметрические, титриметрические, колориметрические, спектральные и электрохимические методы. Применение того или иного метода оэусиовиено содержанием ртути в анализируемомУмате-риале, необходимой точностью и временем определения, а также технической оснащенностью лаборатории. Ниже рассмотрены методы, нашедшие широкое практическое применение. [c.142]

История возникновения электрохимического метода анализа, описываемого в настоящей главе, несколько необычна. Метод был по существу два раза открыт и оба раза почти позабыт. Первый раз его описал Саломон в 1897—98 г. Саломон погрузил два посеребренных серебряных электрода в раствор нитрата калия, содержавший немного нитрата серебра, и установил, что сила тока, возникающего в цепи, зависит от приложенного напряжения и от концентрации ниграта серебра в отсутствие нитрата серебра при небольшом напряжении ток через цепь не проходил. Саломон предположил, что сделанное им наблюдение можно использовать для количественного определения серебра и других металлов, титруя раствор соответствующим реактивом до прекращения тока. Он подчеркивал перспективы этого метода, который, по его мнению, должен обладать большой точностью, и рекомендовал заняться подробнее его разработкой. Однако этот призыв не нашел отклика, и лишь в 1905 г. появилась работа Нернста и Мерриама которые провели кислотно-основное титрование, пользуясь двумя палладиевыми игольчатыми электродами, погруженными в раствор нитрата калия, содержащий небольшое количество соляной кислоты, и наблюдая за изменением силы тока при титровании этого раствора щелочью при определенном наложенном напряжении. [c.94]

Проф. М. Т. Козловский в лекциях по электрохимическим методам анализа указывает, что масштаб по оси абсцисс должен соответствовать действительной длине, занимаемой определенным объемом жидкости в данной бюретке, а масштаб по оси ординат — размеру шкалы гальванометра. При таких условиях результат графического построения конечной точки будет отвечать действительной точности определения. Таким образом, чертеж даст не только количественный результат, но позволит судить о возможной ошибке. При произвольном же растягивании масштаба увеличение точности определения будет лишь кажущимся, так как вследствие неизбежности ошибки отсчета как по бюретке, так и по шкале гальванометра отдельные точки вытягиваются в черточки при искусственном растягивании масштаба по одной оси и в квадраты —при таком же растягивании по обеим осям. Рис. 65поясняет сказанное. Точка эквивалентности в данном случае находится на оси абсцисс между прямыми, соединяющими крайние точки этих черточек или квадратов. Расстояние между точками а и b соответствует величине возможной ошибки определения. [c.168]

Глава о спектральном анализе составлена А. К. Бабко и О. П. Рябушко. Остальные разделы написаны коллективно тремя авторами. При этом разделы о классификации, чувствительности и точности методов, о хроматографии и о люминесцентном анализе составлены А. К- Бабко разделы об электроизмерительной аппаратуре и электрохимических методах написаны И. В. Пятницким, а фотометрические методы — А. Т. Пилипенко. [c.4]

Определение больших количеств веществ. Для определения больших количеств веществ ранее обычно использовались весовые, объемные и электрохимические методы. С развитием спектрофотометрического метода появилась возможность применить его для определения больших концентраций окрашенных веществ в растворе с точностью, не уступающей указанным методам. Например, определение марганцовой кислоты, хромата или бихромата с концентрацией марганца и хрома порядка 1 г/л можно провести спектрофотометрическим дифференциальным методом с точностью, не уступающей классическим объемным методам . Теоретические основы этого метода разработаны Хиски с сотрудниками (стр. 30). Сущность метода состоит в том, что в качестве нулевого берется эталонный раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом рястворе. Точность метода повышается, если соотношение интенсивностей потоков лучистой энергии, прошедших через испытуемый и эталонный растворы, близко к 1. [c.67]

Для изучения кинетики накопяения палладия на поверхности нержавеющих сталей или титана, модифипированмых палладием, в [71] был разработан прецизионный электрохимический метод определения палладия (точность до 2- 10 г [c.37]

Журавский А. К- Точность электрохимического метода обработки сложнофасонных поверхностей. — В кн. Теория и практика размерной электрохимической обработки материалов. Уфа, НТО Машпром, 1971, с. 6—8. [c.286]

Ч. I посвящена обшрм вопросам аналитической химии т. 1, 1959 — методы аналитической химии, ошибки анализа, точность и оценка данных эксперимента, отбор пробы, равновесие и термодинамика реакций, электродный потенциал, сила кислот и оснований, равновесие в неводных средах, комплексообразование, растворимость и образование осадков и другие вопросы, имеющие теоретическое и прикладное значение т. 2, 1961 — неорганические реагенты для отделения, окислительно-восстановительные реагенты, реагенты, применяемые для комплексообразования, экстрагирования и колориметрии т. 3, 1961 — экстракция, осаждение и кристаллизация, теория соосаждения, методы хроматографического разделения т. 4, 1963 — электрохимические методы анализа и методы анализа, основанные на применении магнитного поля т. 5, 1964 — оптические методы анализа т. 6, [c.12]

Разработанные к настоящему времени методы определения растворимости газов в жидкостях весьма многочисленны и разнообразны [1-6]. Общепринятой является классификация, предложенная Баттино и Клевером [1,3], которые взяли за основу разделения методов природу измеряемых величин и способ их измерения. Классифицированные по этому принципу методы делятся на физические и химические. Такая классификация является достаточно условной, поскольку, с одной стороны, химическими методами измеряется физический параметр -масса растворенного газа, а с другой - многие основанные на физических принципах методы относятся к арсеналу современной инструментальной аналитической химии. В этой связи мы предлагаем разделить существующие методы на термодинамические (волюмо-манометрические) и аналитические. Термодинамические (волюмо-манометрические) методы позволяют косвенным путем определять количество абсорбированного газа на основе измерения рУТ параметров парожидкостного равновесия и последующего термодинамического анализа системы пар - жидкость. Методы, относящиеся к этому классу, широко распространены. В наиболее совершенных конструкциях достигнут очень высокий уровень точности (погрешность 0,1% и ниже). Сюда относятся методы насыщения и методы экстракции. В первом случае обезгаженный растворитель насыщается газом при контролируемых рУГ-параметрах, а во втором - растворенный в жидкости газ извлекается и проводится анализ рУГ-параметров газовой фазы. В аналитических методах проводится прямое или косвенное измерение количества абсорбированного газа путем анализа жидкой фазы. Для этих целей применяются объемное титрование (химическе методы), газовая и газожидкостная хроматография (хроматографические методы), масс-спектрометрия, метод радиоактивных индикаторов, электрохимические методы (кулонометрия, потенциометрия, полярография). Аналитические методы (за исключением хроматографического и масс-спектрометрического) не обладают той общностью, которая присуща термодинамическим методам. Они используются для изучения ограниченного круга систем или при решении некоторых нестандартных задач, например для проведения измерений в особых условиях. Погрешность аналитических методов составляет, как правило, несколько процентов. Учитывая указанные обстоятельства, а также принимая во внимание изложенные во введении цели данного обзора, мы ограничиваемся рассмотрением лишь химических и хроматографических методов. [c.232]

Гравиметрические методы окончания определения того или иного элемента при малой общей массе исследуемого вещества недостаточно точны и поэтому, не получили в ультрамикроанализе широкого практического применения. Главные компоненты анализируемого вещества здесь, как правило, хорошо определяются титриметрически с использованием различных электрохимических методов индикации точки эквивалентности. Для Определения элем,ентов-примесей (до сотых долей процента) наиболее целесообразно применять фотометрические методы. Тит-римётрические, и фотометрические методы, являющиеся основными в аналитической химии растворов, наиболее хорошо разработаны и для ультрамикроаналитических определений. Точность результатов анализа во многом при этом зависит от массы исследуемого образца и точности его взвешивания на ультрамикровесах. [c.104]

Трудности определения пероксидных чисел в окрашенных продуктах и материалах, имеющих нерастворимые частицы, лриводят к ошибкам, которые устраняют использование электрохимических методов установления конечной точки титрования. Потенциометрическое титрование применено для анализа рыбьих жиров [50]. Биамперометрический метод определения пероксидного числа масел земляного ореха и других показал хорошее совпадение с результатами других методов анализа [59 . Кулонометрический метод обеспечивает высокую точность определения при низком содержании пероксидных соединений в жирах и маслах [б0]. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология