Характеристика ориентации кристаллитов

Для расшифровки результатов, полученных методом ПЭМ, широко применяется компьютерная стимуляция , позволяющая вычислять геометрию дифракционной диаграммы, т. е. точек интерференции, параметра ЭЯ, изображения кристаллической решетки. Для этого создаются различные типы программирования и специальные стереографические проекционные диаграммы для характеристики различных ориентаций кристалла. На рис. 4.17 приведена структура Y— Al-граната, полученная с помощью метода ПЭМ [38, 60]. [c.152]

Придание кристаллической структуры полимерам оказывает значительное влияние на их механические и физические свойства, на их эксплуатационные характеристики. В отличие от неорганических веществ здесь большое значение имеет не только структура кристаллической решетки, но и размеры, и ориентация кристаллов в поликристаллических продуктах. Поэтому условия кристаллизации полимеров приобретают очень большое значение с точки зрения их физико-химических характеристик [2]. [c.271]

В заключение хотелось бы отметить, что при облучении кристаллов бикарбоната калия при комнатной температуре возникает еще один тип радикалов [4]. Параметры спектра ЭПР этого радикала ( -тензор и тензор сверхтонкого взаимодействия) одинаковы с соответствующими характеристиками ион-радикала СО . Единственное важное отличие от ион-радикала СОг состоит в том, что у указанной примеси к 0 обнаружено очень небольшое, почти изотропное дублетное расщепление. Зависимость этого расщепления от ориентации кристалла не удалось измерить точно, так как оно никогда не превышало примерно 5,2 гс. Наиболее очевидным было бы отнесение спектра с указанным расщеплением к сопряженной с С07 кислоте, а именно ОС(ОН). Однако весьма незначительная модификация параметров СО и слабое взаимодействие с протоном дает основания предположить, что протон может принадлежать ближайшему бикарбонатному иону, связанному с радикалом водородной связью. [c.189]

Изучая зависимость расщепления линий спектра ЭПР от положения кристалла во внешнем магнитном поле, можно найти ориентацию радикала в монокристалле. По величине сдвига частот определяют компоненты тензора Ткт- Путем сравнения этих значений с теоретическими получают характеристики электронных состояний радикала. [c.113]

Если исследуемый образец дает рентгенограмму в виде диффузных колец с одинаковой интенсивностью по азимуту (все ориентации молекул равновероятны), то характеристикой взаимного расположения молекул может служить радиальная функция атомной плотности Рат( )- Так как молекулы жидких кристаллов состоят в основном из атомов углерода и водорода и лишь незначительного количества атомов азота и кислорода, рассеивающие способности которых близки к рассеивающей способности углерода (рассеянием атомами водорода можно пренебречь), то с допустимой степенью приближения можно предположить, что жидкие кристаллы состоят как бы из атомов углерода и для вычисления функции p iR) можно воспользоваться уравнением [c.258]

Анализ строения жидкостей с помощью уравнений (V. 3) и (V. 5) опирается, в сущности, на тот же подход к рещению проблемы, что и рентгенография кристаллов или электронография молекул. Во всех этих методах подбираются такие характеристики структуры (тип и параметры кристаллической решетки, валентные углы и межъядерные расстояния в молекулах, углы, определяющие взаимную ориентацию молекул в ассоциатах и комплексах), которые позволяют наиболее полно и корректно описать результаты систематических экспериментальных исследований. [c.110]

Коксование — это процесс выделения новой фазы. Влияние хода термического процесса на концентрацию асфальтенов в жидких продуктах и на растворимость асфальтенов в них может сильно изменять состояние асфальтенов и процесс коксообразования. Для этого процесса большое значение имеет природа дисперсионной среды, т. к. процесс разложения асфальтенов может происходить в плохом растворителе (преимущественно содержащем алканы) или хорошем — ароматическом. Поэтому определение оптимального состава нефтяных остатков, подвергаемых коксованию, является важной задачей, Реологические характеристики и групповой состав нефтяных остатков являются необходимыми данными, позволяющими детально разобраться в процессе. Так, быстрое возрастание вязкости коксующейся массы приводит к образованию кокса с мелкозернистой структурой и беспорядочной ориентацией осей жидких кристаллов мезо-фазы. [c.104]

Рассмотрим данные, характеризующие температурную зависимость пороговых скоростей включения неструктурной примеси в пирамиды <с>, , <+х> и <—х>. Для пирамиды <с> получена количественная характеристика (рис. 32). Это оказалось возможным потому, что подавляющее большинство исследованных кристаллов было синтезировано на затравках базисной ориентации. Кривая v = f (Тк) отвечает граничным условиям, при которых рост кристаллов сопровождается включением неструктурной примеси в пирамиду <с>. Точки, расположенные в нижнем поле диаграммы, характеризуют условия, обеспечивающие выращивание кристаллов без примеси в пинакоидальной пирамиде. Эта зависимость описывается уравнением [c.119]

Формально появление вырожденного роста связано с возрастанием (по тем или иным причинам) крутизны конусов роста, причем, начиная с определенного момента, эта коническая поверхность вытесняется участками плоскостей, близкими по своей ориентации к граням дипирамиды или трапецоэдров сложных индексов. Особенно характерно появление таких участков вырожденного роста на границах между пирамидой пинакоида и ромбоэдров или положительной тригональной призмы. Немаловажным фактором является то, что участки вырожденного и нормального роста сосуществуют длительное время в пределах одной пирамиды (пинакоида) без заметного нарушения сложности кристалла. Это приводит к тому, что внешне заметно не различающиеся кристаллы могут содержать области с существенно различными физическими характеристиками (например, добротностью). Разумеется, внимательный просмотр поверхности пинакоида позволяет выявить наличие таких участков вырожденного роста, однако в заготовках (где поверхность роста срезана или сошлифована) эти участки без применения отжига или облучения выявить визуально невозможно. [c.172]

ИК-спектры являются существенной характеристикой минеральных неорганических веществ и продуктов их взаимодействия с реагентами, служат для быстрой диагностики соединений, которая особенно ценна в случае скрытокристаллического состояния вещества. Они позволяют изучать структурные особенности соединений, выявлять координацию атомов, длину и пространственную ориентацию связей, изменение состава изоморфных соединений, степень упорядочения в кристалле замещающих друг друга атомов, последовательность (стадийность) протекания процессов и т. д., а по изменению интенсивности полос поглощения во времени — кинетику реакций. [c.211]

Сапфировые волокна [5] выращиваются в виде непрерывных нитей вытягиванием из расплава алюминия и ориентированием кристалла в поле с контролируемым градиентом температуры. Получаемая нить представляет собой обычно кристалл, ориентированный осью с. Длина такой нити ограничивается лишь объемом расплава и размерами приемного барабана. Ориентация волокна к оси с кристалла составляет как правило 4° или меньше. Сечения изготовляемых сапфировых волокон варьируются в пределах от 10 до 8-10 см. Наиболее распространены сечения около 5-10 см. Усредненные механические характеристики волокон следующие [c.286]

Пьезоэлектрические резонаторы вырезают из кристалла кварца параллельно или перпендикулярно кристаллографическим осям, а также под определенными углами к ним (см. рис. 20.18). Для получения необходимых электрических характеристик и малого температурного коэффициента резонансной частоты требуется высокая точность ориентации относительно кристаллографических осей. [c.336]

До сих пор обсуждались работы, в которых анализировались спектры, относящиеся к области быстрого вращения зондов. В другой ситуации, в условиях предельно медленного вращения, спектр содержит информацию о распределении зондов по ориентациям. Расшифровка такого спектра позволяет исследовать функции распределения зондов по углам, либо извлекать частные характеристики этого распределения по характерным точкам спектра [152—155]. Наиболее детально функция распределения зонда ВАА в одном из нематических жидких кристаллов, переохлажденном в ориентированном состоянии, изучена в работах [154, 155]. При этом получено, что ориентирующее внутримолекулярное поле в нематическом жидком кристалле задается в действительности потенциалом более общего вида, чем потенциал (11.84), как это предполагалось ранее. Выявление этого факта имело существенное значение для дальнейшего развития молекулярно-статистической теории жидкокристаллического состояния (см. [156, 157]). [c.161]

Жидкие кристаллы — это органические молекулы, геометрические и (или) полярные характеристики которых благоприятствуют их упорядоченной ориентации в одном или двух направлениях. Вещество при этом остается текучим и выглядит как жидкость. Однако его оптические свойства подтверждают наличие некоторой упорядоченности на молекулярном уровне. Длинные, узкие и весьма жесткие молекулы выстраиваются подобно сплавляемым по реке бревнам (так называемые нематические жидкие кристаллы). Более сложные формы типа больших плоских молекул могут образовывать слоистые структуры, подобные структуре клееной фанеры (так называемые смектические жидкие кристаллы). Фактическое поведение фазы определяется равновесием между эффектами, обусловленными формой молекулы и ее ближайшим окружением. Это равновесие подвержено влиянию даже небольших электрических полей, так что оптические свойства жидких кристаллов могут быстро меняться (например, прозрачное вещество может стать светонепроницаемым). [c.83]

Примерная характеристика ориентации. По-видимому, нет оснований сомневаться и в том, что дихроизм ИК-поглощения характеризует ориентацию молекул и функциональных групп в кристаллах. Так, Куратани удалось обнаружить 1П68], что в е-капролактаме группы С = О и N — Н, связанные водородным мостиком, не параллельны. Это дало ему основание предположить, что кристалл построен из циклических димеров. Френсел исследовал дихроизм различных орто-замещенных нитробензола и нашел, в частности, что группы О — Н и NO2 о-нитрофенола копланарны с бензольным кольцом [692]. В другой работе Куратани качественно показал, что в твердых карбоновых кислотах (а-янтарной, бензойной, коричной и адипиновой) Н-связи ориентированы параллельно длинной оси игловидных кристаллов [И69]. [c.105]

Качество подшипников качения в значительной мере определяется технологией их закалки, производимой, в частности, в 3%-иых водо-содовых растворах (шарики крупнее 13,5 мм). При закалке шариков в воде и водо-содовых растворах на их поверхности образуется слой окалины, влияющий иа паровую рубашку у поверхности шариков и, следовательно, на кинетику отвода от нее тепла. Без магиитиой обработки растворов эта кинетика была такова, что па поверхности шариков образовывались в значительном количестве трооститиые иятиа, снижающие твердость поверхности шариков, делая их некондиционными. После магнитной обработки резко изменяется характер отложений на поверхности шариков (рис. 100). Опыты показали, что ориентация кристаллов отложений (рис. 100,6) ускоряет отвод пара от поверхности, обеспечивая быстрый теплоотвод от горячей детали, что благотворно сказывается иа характеристике поверхности глубина трооститовых иятен [c.251]

Согласно более старым представлениям блеск осадка связывали исключительно с размерами его кристалликов, т. е. полагали, что блеск определяется отношением длины волны падаюпцего света к размерам кристаллитов, выходящих на поверхность [2]. Несколько позже исследователи обратили внимание на роль текстуры в характеристике блеска [3]. Авторы ряда работ пытались установить зависимость блеска никелевых и хромовых покрытий от определяемой рентгенографически оси текстурм (общей ориентации) кристаллов, образующих эти покрытия. Однако полученные данные были крайне разноречивы. [c.402]

НИЯ С характеристиками процессов, происходящих иа катоде, и с данными о строении и свойствах образующихся осадков. Про-вед0Н1Ные исследования позволяют сделать вывод, что при нри-сталливации никеля, кадмия, частично цинка и меди из электролитов, содержащих и не содержащих добавки пoвqpxнo тнo активных веществ, влияние переменного тока сказывается в уюру)п-нении кристаллов, изменении их ориентации в осадке и часто в уменьщении блеска. [c.371]

В жидких кристаллах, называемых нематическими, дальняя упорядоченность чисто ориентационная. Она характеризуется тем, что существует преимущественное направление ориентации осей молекул, но центры масс расположены беспорядочно рис. IV. 18,а). Возможность образования такой структуры Определяется геометрическими характеристиками молекул, асимметрией их формы. Показано, что дальняя ориентационная упорядоченность возникает (в некотором интервале значений плотности) во флюиде из твердых стержней без притяжения, но на структуру реальных нематиков влияют, безусловно, и силы межмолекулярного притяжения. В жидких кристаллах, называемых смектическими, имеется одномерная или двумер- [c.200]

Сопоставление функций W R) для жидкости и кристалла показывает, что, в случае кристалла максимумы этой функции разделены промежутками, где WiR) = О, тогда как в жидкости даже первый пик не разрешен. Неразрешимость пиков радиальной функции связана, очевидно, с разбросом равновесных положений атомов и их трансляционным движением. Если функция W R) известна, то тем самым известен и характер взаимного расположения частиц. Поэтому основной характеристикой молекулярной структуры жидкостей является радиальная функция распределення. Нахождение этой функции для той или иной жидкости является важнейшей задачей структурного анализа. В дальнейшем изложении иод структурой жидкости будем подразумевать пространственное расположение атомов, ионов или молекул, обусловленное их формой, интенсивностью и характером сил взаимодействия между ними. Количественными параметрами структуры являются координационные числа, равновесные межатомные расстояния, средние квадратичные смещения атомов, а также расстояние, на котором исчезает корреляция в расположении частиц. Характеристиками структуры жидкостей являются также флуктуации концентраций, плотности и ориентации молекул. [c.15]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Поликарбонаты, как и политерефталаты, отличаются высокой кристалличностью. Кристаллизация поликарбоната наблюдается только выше температуры стеклования, т. е. выше 150 . Степень кристалличности полимера п степень ориентации в расположении кристаллов оказывают решающее влияние на прочностные характеристики. При кристаллизации поликарбоната образуются мельчайшие кристаллические области, не нарушающие прозрачности полимера. Кристаллитные образования характеризуются стабильностью вследствие жесткости макромолекулярной цепи, в состав которой входит большое количество фениленовых групп [107], снижающих гибкость макромолекул. Молекулярный вес применяемых в технике поликарбонатов колеблется от 20 ООО до 80 ООО. [c.714]

Для систем, обладающих Щ1линдрич. симметрией (напр., полимеры, жидкие кристаллы), картина рассеяния представляет собой совокупность более или менее размытых кольцевых областей-диффузных пятен, по к-рой удается сделать ряд заключений о структуре объекта. При изучении стекол, разл. порошков, сплавов, р-ров макромолекул анализ рассеяния вблизи первичного пучка (т. наз. малоугловое рассеяние) позволяет определять такие характеристики дисперсной фазы, как средние размеры пор, кластеров, их распределение по размерам. При исследовании разбавленных р-ров идентичных частиц, напр, в случае биополимеров, интенсивность малоуглового рассеяния пропорциональна усредненной по всем ориентациям интенсивности рассеяния одной частицей, что позволяет определять геом. параметры и массы исследуемых часгиц. [c.100]

Области практического использования спектроскопии КР для характеристики полимеров включают изучение конфигурации и конформации цепей гомо- и сополимеров, образования спиралей полимерных кристаллов и межламеллярных взаимодействий в них кристаллической и аморфной ориентации в полимерах текстуры, особенно при использовании низкочастотной спектроскопии КР молекулярной подвижности в растворе полимерных расплавов сетчатых полимеров и гелей влияния напряжения на полимеры процессов деструкции. [c.294]

Установлено также, что влияние затравки может быть компенсировано за счет изменения ее ориентации. Если применять для разращивания аметиста в щелочных средах затравки базисной ориентации ограниченной площади, то после выклинивания быстрорастущей пирамиды <с> за счет нарастания граней основных ромбоэдров можно получать однородные кристаллы бипирамидального габитуса, головки которых могут служить заго-.товками ювелирных камней, полностью соответствующих по морфологическим и физическим характеристикам естественным аметистам. Таким путем полностью устраняется влияние несовершенств поверхностного слоя, поскольку базисные плоскости протравливаются в достаточной мере даже в калиевых средах. Нередко трещины в синтетическом аметисте возникают непосред-186 [c.186]

Ориентационная вытяжка приводит к увеличению пьезомодулей 31, ( зз , dp за счет ориентации кристаллических и аморфных областей, приводящей к увеличению поляризованности. При одноосной ориентационной вытяжке возпикаег анизотропия пьезомодулей л увеличивается с повышением степени вытяжки, а 32 уменьшается. Максимальные значения 31 достигаются при степени вытяжки, равной 5 [169]. Для одноосно-ориентированной пленки значения 31 более чем в 3 раза выше, чем для неориентированной пленки с -структурой кристаллов абсолютные значения dp и 33 примерно в 2 раза выше, чем для неориентированной пленки с -структурой. Для двухосно-ориентированной пленки по сравнению с неориентированной пленкой а-струк-туры значения иьезомодулей 31 и 32 примерно в 2 раза больше, а абсолютные значения dp и 33 в 3 раза больше. Ниже приведены некоторые характеристики одноосно-(/i = 9 мм) (I) и двухосно-(/i = 25 мкм) (II) ориентированных пленок из ПВДФ, подвергнутых поляризации по оптимальному режиму [150] [c.185]

Предполагается, что механические свойства полимеров должны зависеть от принципиальных характеристик взаимного расположения молекул, т. е. морфологии кристаллов, и молекулярной ориентации, которые настолько тесно связаны друг с другом, что любые попытки разделить их влияние будут в той или иной степени искусственными. Так, фактором, определяющим механическую анизотропию полиэтилентерефталата, является степень молекулярной ориентации, оцениваемая, например, по двулуче-прелрмлению. В табл. 10.5 приведены результаты измерения продольного модуля и модуля при кручении для волокон полиэтилентерефталата при комнатной температуре. Можно видеть,, что влияние степени кристалличности на эти модули мало по сравнению с влиянием молекулярной ориентации. Полагают поэтому, что в первом приближении неориентированные полимеры можн рассматривать как систему анизотропных упругих элементов с такими же упругими свойствами, как и у высокоориентированных полимеров [34, 351. [c.232]

Вопросы эпитаксии также имеют непосредственное отношение к затронутой проблеме. Эпитаксия — ориентированное нарастание слоев — известна давно. В частности, этим вопросом еще в XIX веке занимался Франкенгейм. Обширная библиография по эпитаксии приведена в работах [40, 346—348]. Свойства эпитаксиальных слоев различных материалов, главным образом полупроводников, интенсивно исследуются. Обнаружена зависимость от типа подложки не только структуры, но и прочностных, электрических и магнитных характеристик вакуумных конденсатов различных полупроводниковых материалов [346—348]. Впервые эпитаксиальный рост полимерных кристаллов на поверхности твердого тела описан в работах [349, 350], затем этот эффект был подробно изучен [245—249, 340, 351—359]. В частности, было обнаружено, что аминокислоты и олигопептиды образуют ориентированные наросты на минералах [345]. Свежеобразованные сколы галогенидов металлов (Na l, K I, KI, LiF), а также кварц оказывают ориентирующее влияние на расположение кристаллов полиметиленоксида, полипропиленоксида, полиэтилена, полиэти-лентерефталата, полиакрилонитрила, полиуретана, полиамидов. Эпитаксиальные явления в подобных системах могут быть следствием [354] ориентирующего влияния ионов подложки, расположенных в определенной последовательности. Кроме того, дислокации, образующиеся при расщеплении галогенидов металлов, также могут оказывать влияние на зародышеобразование, так как они имеют определенную ориентацию и сообщают поверхности повышенную энергию. В работе [359] указывается на эффект своеобразного фракционирования полимеров, заключающийся в том, что при определенных условиях склонность к эпитаксиальной кристаллизации обнаруживают самые большие макромолекулы [359]. [c.140]

Фазовое состояние полимера слабо влияет на ил, так как аморфная фаза в некристаллическом и кристаллическом состояниях полимера характеризуется близкими значениями плотности. Сильное влияние на оказывает микронеоднород-ная (в частности, надмолекулярная и надсегментальная) структура через образование субмикро- и микротрещин, которое происходит как нри получении полимеров, так и при воздействии на них внешних факторов или обработке (тепловой, механической) изделий. В полимерных волокнах прочность аморфных областей микрофибрилл, где цепи также находятся в ориентированном состоянии, примерно в три раза ниже прочности полимерного монокристалла (10—20 ГПа при 297 К) за счет перенапряжения цепей, равного хо = 3 по Зайцеву [3.6] (см. вьпне). Прочность бездефектного неориентированного аморфного полимера меньше, чем прочность полимерного кристалла в направлении ориентации его цепей, за счет увеличения флуктуационного объема в три раза. Снижение прочности вызывают микротрещины из-за концентрации напряжений. Для ориентированных кристаллических полимеров в итоге общий коэффициент перенапряжения равен >с = иоР, а для аморфных неориентированных полимеров и = 5. О промежуточных вариантах можно сказать следующее. Для неориентированного кристаллического полимера, в котором аморфная фаза не ориентирована, и = р. Для ориентированного аморфного полимера в случае предельной ориентации и = хо 5, а следовательно, его прочность должна быть в 3 раза больше, чем неориентированного кристаллического полимера, т. е. достигать прочности монокристалла в направлении полимерных цепей. Однако достигнуть предельно ориентированного состояния или близкого к нему практически невозможно. Следовательно, можно считать, что у является скорее характеристикой образца, детали, изделия, нежели полимера как материала. [c.115]

Из рассмотрения кристаллографических сечений различных кристаллических модификаций кремнезема [1, 2] следует, что при прочих равных условиях различие в упаковке кремнийкислородных тетраэдров должно существенно сказаться на степени гидратации поверхности. При механическом дроблении кристаллического кварца структура его поверхности может быть значительно искажена. В литературе имеются указания о наличии на поверхности кварца тонкого слоя аморфного кремнезема [3]. В связи с этим картина расположения свободных углов кремнийкислородных тетраэдров на поверхности раскола реального кристалла может существенно отличаться от полученной из кристаллографических данных. Тетраэдры могут быть связаны с объемной структурой не только тремя углами, но, возможно, также четырьмя, двумя и даже одним. В случае силикагелей различие в упаковке и ориентации тетраэдров 5104 на поверхности может быть вызвано условиями их Приготовления и дальнейшей обработки. При длительном контакте образца с водой все выступающие на поверхности углы кремнийкислородных тетраэдров заняты гидроксилами, т. е. поверхность в этом смысле будет полностью гидратирована. Однако число таких углов, а следовательно, степень гидратации единицы поверхности различных образцов кремнезема может быть различной. Для проверки этих положГений. мы [4—8 провели систематические исследования адсорбционных и энергетических свойств, а также степени гидратации единицы поверхности кремнезема. В этих работах использовались различные образцы силикагеля, непористый кремнезем, полученный сжиганием кремнийорганических соединений (БС-1), и кристаллический а-кварц , их основные адсорбционные характеристики приведены в табл. 1. [c.107]

Спектральные характеристики порошков. Поскольку размеры кристаллов цеолитов обычно малы и получить ЭПР-спектр монокристалла на них практически невозможно, почти все опубликованные работы вьшолнены на порошкообразных поликристаллических образцах. (ЭПР-спектр Си в монокристалле шабазита описан в работе [7].) Вид ЭПР-спектров порошков, в которых ориентация неспаренных спинов беспорядочна, определяется выражением [c.425]

Если бы упаковки молекул в кристаллах оказались не только неуплотняемыми, но и плотнейшими, это означало бы, что величины Уяч/2 и F не только симбатны, но и пропорциональны. Вряд ли можно ожидать такого полного взаимного соответствия формальной геометрической характеристики и термодинамической функции. Расположение молекул в кристалле наверняка определяется не только компактностью упаковки, но и относительной ориентацией мультипольных моментов. [c.155]

Нейтральная пара вакансий может быть ориентирована различным образом на рис. 9 показано несколько случаев разной ориентации. Способность этих пар к ориентации в соответствии с классической теорией Дебая для постоянного диполя должна приводить к процессам релаксации, которые будут вызывать появление аномальных диэлектрических потерь при низких частотах. Этот эффект был открыт и детально исследован Брекенриджем [40] в 1948 г. Явления, открытые Брекенриджем, по-видимому, обязаны своим, возникновением дефектам решетки в этом случае снова трудно решить, существует ли комплекс вакансия — примесь или пара вакансий, так как оба образования должны вести себя аналогично. Недавно были высказаны сомнения в отношении надежности некоторых результатов Брекенриджа и их интерпретации в пользу существования пар вакансий, но полученные данные об аномальных частотных характеристиках кристаллов, в которые были специально добавлены примеси, явились дополнительным доказательством справедливости модели комплекса вакансия — примесь, описанного выше. В то время как результаты этих исследований и исследований по диффузии свидетельствуют об образовании комплекса вакансия—примесь, в отношении пар вакансий нет неоспоримых экспериментальных доказательств, кроме косвенных, вытекающих из наличия М- и/ -полос в спектрах поглощения галогенидов щелочных металлов (см. гл. 3). В 1946 г. для объяснения результатов облучения была предложена теория пар вакансий, а в 1950 г. эти результаты были объяснены на основе теории дислокаций (см. следующий раздел). [c.62]

Другой эффект состоит в том, что при раздуве пленки происходит повышение механических свойств вследствие молекулярной ориентации. Это связано с тем, что на молекулярном уровне характеристики растяжения выше в направлении ковалентной связи С—С в цепи, чем в поперечном направлении, где доминируют намного более слабые ван-дер-ваальсовы связи. Поскольку кристаллы в пленках из ПЭНП ориентированны преимущественно в продольном направлении, нагрузка, приложенная продольном направлении, дает более высокие значения прочности на разрыв, чем нагрузка, приложенная в поперечном направле- [c.315]

A5pos зависит от разупорядоченности расположений ионов и дефектов, AS jj - возрастание колебательной энтропии, связанное с расширением решетки. Sorient и AS , -. - характеристики многоатомных ионов первая величина связана с возрастанием числа вращательных ориентации ионов, не обладающих сферической симметрией, а вторая-со снятием ограничений для конформационного состояния гибких фрагментов иона (алкильных цепей), которое имеет место в кристалле. Наблюдаемые значения ASf для щелочных галогенидов (AS + + AS j-j), отнесенные к 1 иону, составляют 3 энтр. ед., что близко к соответствующим значениям для инертных газов. [c.241]