Цинко-железный катализатор

Основные этапы этого процесса — подогрев (до 400 °С) и смешение метана и водяного пара обессеривание метана гидрированием на железных катализаторах и поглощение образовавшихся сероводорода и меркаптанов окисью цинка каталитическое разложение смеси водяным паром при 650—700 °С выжигание избытка водорода и смешение с азотом и, наконец, конверсия СО и СО и удаление остатков СО и СОа. Восстановление соединений серы проводят при 400 °С [c.213]

Приготовление цинково-железного катализатора. В качестве катализатора применяют сплав цинка с железом с содержанием И—20% железа. [c.845]

Хорошо зарекомендовали себя смешанные окисные катализаторы, представляющие собой твердые растворы или химические соединения нескольких окислов Например, смешанный окисный цинк-железный катализатор готовят смешением раствора сульфата закиси железа (0,3 ч) с окисью цинка (1 ч) и последующей сушкой, дроблением, таблетированием и прокаливанием при 400— 450°С. Температура дегидрирования на этом катализаторе снижается до 300 °С, что позволяет избежать закоксовывания поверх- [c.109]

ЦИИ до давления насыщения. Изотермы адсорбции 10 разных газов на 10 различных промотированных и непромотированных железных катализаторах показали, что максимальные отклонения величин поверхности, определенных по точке В, от среднего составляют от 3 до 12%. Для точки А соответственно [c.391]

Дегидрирование проводят при 400—450 °С и нормальном давлении на цинк-железном катализаторе (90 10). В качестве катализаторов применяют также сплав цинка и хрома (при 360—380 °С) или сплавы магния (при 240—300 °С). Конверсия циклогексанона за один проход составляет 70—80%. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Выход циклогексанона достигает 92—94% от теоретического [c.22]

Катализаторы на основе металлического цинка. Хорошие результаты дает применение в качестве катализатора чистого цинка в виде гранул Но его использование осложняется тем обстоятельством, что температура плавления цинка (419,5°С) совпадает с температурой дегидрирования, и малейший перегрев приводит к сплавлению гранул и ухудшению каталитического действия. Поэтому применяют цинк на носителях или в виде сплавов. Так, цинк-железный сплав при содержании в нем 12,6% железа обеспечивает выход циклогексанона в расчете на прореагировавший циклогексанол, равный 93% (при 390 °С) [9]. Несколько лучшие результаты получают при использовании металлического цинка, нанесенного на железную основу [10]. [c.107]

Основные реакции процесса обычно проводят при условиях термодинамического равновесия, которое при низких температурах благоприятствует конверсии оксида углерода. Действительно, в течение нескольких последних лет мы видим применение низкотемпературных катализаторов конверсии, обычно состава СиО-ZnO-АЬОз [47], которые работают при 200—250 °С, т. е. на 150 градусов ниже, чем работали старые железные или цинкхромовые катализаторы. После восстановления медные катализаторы состоят из тонкодисперсной меди (ж4 нм), стабилизированной против термической деградации оксидами цинка и алюминия [47]. Основная сложность в применении медных катализаторов связана с их повышенной, по сравнению с высокотемпературными катализаторами, чувствительностью к ядам, таким как сера и хлор. Таким образом, в данном случае важнее повысить их стойкость к ядам, чем увеличить активность. [c.78]

Кроме описанных синтезов, проводимых на железных, никелевых и кобальтовых катализаторах, возможны другие синтезы на основе окиси углерода. Так, в случае применения в качестве катализаторов трудно восстанавливающихся окислов металлов, например окиси цинка и окиси хрома, под давлением около 200 ати получаются метанол и высшие спирты с примесью кислот и альдегидов и кетонов [c.163]

Первым катализатором для синтеза углеводородов была смесь окислов железа и цинка, которую использоейли при атмосферном давлении и 370° на смеси СО Н2 = 1 3. В последующем железный катализатор не применялся. [c.74]

Пром. синтез КНз з N3 и Н3 был осуществлен в результате работ Ф. Габера и К. Боша в нач. 20 в. на железных катализаторах при давлениях ок. 300 атм и т-ре 450-500 °С. В настоящее время используют более активные Ре-катализаторы, промотированные У2О5, СаО, А13О3 и др. оксидами, что позволяет вести процесс при более низких давлениях и т-рах. Водород для синтеза N143 получают путем двух последоват. каталитич. процессов конверсии СН4 или др. углеводородов (СН4-(-НзО- СО-(-ЗН3) на Н1-катализаторах и конверсии образующегося оксида углерода (СО-ь НзО-> СОз + Н2). Для достижения высоких степеней превращения последнюю р-цию осуществляют в две стадии высокотемпературной (315-480 °С)-на Ре-Сг-оксидных катализаторах и низкотемпературной (200-350°С)-на Си-2п-оксидных катализаторах. Наиб, крупный потребитель ЫНз-произ-во НЫОз окислением ЫНз до N0 на Р1 и Р1-КЬ сетках при 900-950 °С. [c.336]

Термостойкость К. особенно важна для первых по ходу реагента слоев К. в экзотермич. р-циях, когда выделение тепла может вызвать рекристаллизацию и дезактивацию К. Для предотвращения рекристаллизации К. наносят на термостойкие носители. В процессах с большим тепловым эффектом применяют теплопроводные носители для устранения местных перегревов. Напр., К. глубокого окисления углеводородов наносят иа нихромовую проволоку. В состав К. включают также добавки, предотвращающие рекристаллизацию вследствие разъединения кристалликов К. Такова роль AljOj в составе железного катализатора синтеза NH3. [c.338]

Для синтеза жидких и твердых углеводородов используют в осн. кобальтовые и железные катализаторы. Первые получают осаждением Со на носитель из р-ров Со(ЫОз)2 под действием соды или пропиткой носителя тем же р-ром с послед, сушкой (100°С) и восстановлением Н2 при 350-400 °С. Активный катализатор содержит 30-33% Со. Носители-синтетич. алюмосиликаты, кизельгур, цеолиты и цеолитсодержащие композиции Введение в состав катализатора гЮз или Т1О2 повышает выход высших парафиновых углеводородов. Синтез бензина и дизельного топлива в пром-сти осуществляют из СО и Н2 (получают из прир. газа или угля) с использованием катализатора, содержащего 33% Со (восстановлен до Со на 50-55%), 3,3% М 0, 3,3% ТтО , 60,4% аморфного алюмосиликата или кизельгура, Р-цию осуществляют при 170 - 200 "С и давлении 0,1-1 МПа (см, Фишера-Тропша синтез). [c.343]

Активаторы (от лат. a tivus — активный, деятельный), В химии 1) вещества (промоторы), добавление которых к катализатору увеличивает его активность, избирательность или устойчивость. Напр,, железный катализатор синтеза аммиака содержит несколько процентов активирующих веществ AI2O3, К2О. Оксид ванадия (V) — катализатор окисления SOa в ЗОз — активируют добавками оксидов щелочных металлов 2) атомы элементов, вводимые в небольших количествах в кристаллическую решетку кристаллофосфоров, образующие вместе с окружающими их атомами решетки центры люминесценции кристаллофосфоров. Для кристаллофос-(юра сульфида цинка А, являются Си, Ag, Au, Mn, редкоземельные элементы для флюорита СаРг— редкоземельные элементы 3) вещества, способствующие коррозии, напр,, ионы водорода, кислород, растворенный в воде 4) вещества, усиливающие действие ферментов. [c.10]

Промышленный цинк-железный катализатор представляет собой кольца, поверхность которых покрывается цинком термическим или гальваническим способом. Кольца изготовлены из полос железа толщиной 0,5 мм (кольца Лессинга) размеры их могут быть различны от 5X5 до 10X10 мм. Для повышения прочности сцепления цинка с железной основой кольца перед цинкованием гальваническим способом омедняют (слой в 20 мкм) и затем покрывают слоем латуни (5—7 мкм) в цианистьлх электролитах. [c.107]

Текстурные промоторы присутствуют в катализаторе, как правило, в виде мелких частичек и оказывают тормозящее действие на спекание активной фазы. Эффективность промотора связана с его дисперсностью, которая должна быть значительно выше, нежели таковая активной составляющей. Текстурные промоторы должны иметь высокую температуру плавления, например У А12О3 пл = 2027 °С, у ЗЮг — 1700 °С, у Сг Оз — 2435 °С, у М 0—2802 °С и т. д. Текстурные промоторы не изменяют энергии активации реакции. Примером текстурного промотора может быть оксид алюминия, вводимый в малых количествах в железный катализатор синтеза аммиака [44], или же оксид хрома в цинк-хромовом катализаторе синтеза метанола. Оксид хрома уменьшает спекание оксида цинка, который в чистом виде является хорошим катализатором, но очень быстро теряет свою активность из-за образования больших кристаллов [19, 45—47]. [c.54]

Как чисто железные катализаторы, промотированные К2СО3, так и железные катализаторы с добавкой окислов цинка и алюминия мало активны в случае синтеза при атмосферном давлении. При температурах около 250° синтез над этими катализаторами дает выход жидких продуктов около 20 мл1м газа. [c.392]

Двуокись тория является также активатором контактов на основе металлов группы железа, кобальта и никеля. Окислы магния, алюминия и кремния служат главным образом носителем добавки карбоната калия играют важную роль в про-мотировании железных контактов. Окись хрома применяется как носитель,а окислы марганца — как активаторы никелевых контактов. Окись цинка является одним из компонентов катализатора изосинтеза. Медь, способствующая понижению температуры восстановления железного катализатора, улучшает его свойства. Этот перечень можно было бы продолжить, но перечисленные вещества являются распространенными компонентами катализаторов синтеза углеводородов. Катализаторы на основе кобальта и никеля применяются в виде нанесанных контактов используемые в промышленности плавленые железные катализаторы не содержат носителя рутениевые контакты используются без носителя и без промоторов. [c.143]

Разложение перекиси водорода в присутствии гетерогенных железных ката лизаторов еще ие настолько изучено, чтобы можно было в достаточной мере выяснить его механизм. Гидрат окиси железа является активным катализатором [236, 270] на стр. 440 приведен пример действия этого катализатора при малых соотношениях его и перекиси водорода, а также дано объяснение полученных результатов как коллоидного поверхностного эффекта. Другие авторы предполагают, что истинным катализатором в этом случае является ион окисного железа, адсорбированный на коллоиде [271], или же что имеет место цикл окисления—восстановления [272]. Проведено сопоставление эффективности этого катализатора со степенью его кристалличности [273]. Каталитическая активность окиси железа Ре Оз, по-видимому, изучена лишь под углом зрения влияния кристаллической структуры [236, 274[. Из других гетерогенных железных катализаторов разложения перекиси водорода изучены доменный шлак [275], железный колчедан [276] и шпинели [84]. Шваб, Рот, Гринтцос и Мавракис [84] постулировали, что активность феррита магния обусловлена присутствием ионов закисного железа в участках тетраэдрической решетки вследствие несовершенств кристалла феррит цинка, не содержащий ионов [c.412]

Влияние прибавки к железным катализаторам трудно восстано-вляемых окислов, как например окиси алюминия, кремния и цинка, рекомендуемой в патентах Баденской анилиновой и содовой фабрики (BASF), исследовалось Ларсоном и его сотрудниками. Железный катализатор, работающий при 450° С с объемной скоростью 5000 при 100 ат давления, способен давать лишь от 3 до 5% аммиака в чистой азото-водородной смеси 1 3, в то время как железо, содержащее несколько процентов окиси алюминия, дает от 8 до 9% ам1миака. ак впервые показал Ларсон i , добавка к железным катализаторам двух окислов, один из которых имеет кислый или амфотерный характер, как например окись алюминия, циркония, кремния, титана и т. д., а другой является щелочным окислом, как например окись калия, повышает их активность более, чем добавление окислов одной лишь первой грзшпы. Выход аммиака в чистой азото-водородной смеси 1 3, проходящей при 100 ат давления с объемной скоростью 5000 при температуре 450° С над таким катализатором с двумя промоторами, достигает 13 или 14% против 8—9% для катализаторов с одним промотором и 3—5% для чистого железного катализатора. Более ясное представление об этих данных можно получить из табл. 13. [c.115]

Для газофазного восстановления синильной кис вом катализаторе исследовано влияние времени контактирования, температуры и давления и определены условия получения метиламина с выходом около 90 %. В качестве катализатора при газофазном процессе можно использовать палладий на диатомите или никелевый катализатор . В последнем случае при температуре ниже 250 X реакция практически не идет, а повышение температуры до 250— 300 С способствует быстрому восстановлению синильной кислоты с образованием смеси метил-, диметил- и триметиламинов и аммиака. При восстановлении синильной кислоты на железном катализаторе при 200 °С образуется смесь 45% метиламина и 55% аммиака (и лишь следы диметиламина). Скорость восстановления, однако, очень мала . Катализаторами могут также служить медь, цинк, никель, кобальт, олово, серебро , их цианиды и карбонилы кoбaльтa . Например, при восстановлении H N над цианидами меди, никеля или цинка при 250—280 °С главным продуктом реакции является метиламин . [c.33]

В ряде случаев лучшим оказывается катализатор, состояпщй не из одного, а из нескольких веществ, например промышленный синтез метанола проводится при участии катализатора, в состав которого входят окислы цинка и хрома. Активность и избирательность катализатора часто изменяются при введении в его состав незначительных количеств (десятые доли процента, один-два процента) некоторых веществ. Так, активность пятиокиси ванадия при контактном окислении двуокиси серы повышается в сотни раз при добавлении к ней небольшого количества щелочи. Промышленный железный катализатор синтеза аммиака содержит в качестве таких добавок от 1 до 2% окиси алюминия и окиси калия. Он значительно активнее и устойчивее, чем чистое железо. Эти добавки называются промоторами. Причины действия промоторов различны. Промоторы способствуют увеличению и сохранению числа активных центров на единицу поверхности катализатора. Они могут образовывать с основным компонентом соединения высокой активности, образовывать высокоразвитую поверхность, препятствовать перестройке поверхности при нагревании. Часто для лучшего использования катализатора его наносят на асбест, силикагель, активную пористую окись алюминия, активный уголь и другие материалы. Они называются носителями. В ряде случаев носители действуют подобно промоторам,— они повышают активность катализатора вследствие химического взаимодействия с основным веществом и содействуют образованию и сохранению структуры. [c.78]

Осн. работы относятся к химии и технологии топлива и нефтехимическому синтезу. Один из пионеров получения в СССР искусственного жидкого топлива из оксида углерода и водорода. Разработал синтезы на основе оксидов углерода и водорода (с применением железных катализаторов) углеводородов, высших первичных спиртов, этилового спирта, алкиламинов и др. Открыл способ управления р-цией окисления углеводородов, осуществил синтез высших вторичных алифатических спиртов и разработал технологию этого пр-ва, на основе которой в СССР в 1959 впервые в мире было организовано пром. произ-во. [c.36]

Когда будут введены в строй новые разделительные заводы на Ближнем Востоке, СНГ можно будет использовать вместо дистиллята при производстве аммиака в этом районе, а также в Европе и Японии. Удельный расход природного газа составляет примерно 932 м т аммония. Следовательно, для обеспечения типового завода мощностью до 1000 т/сут аммония потребуется 238 тыс. т бутана в год. Синтетические газы для производства метанола, которые получаются по методу Фищера—Тропща или методу окисления спиртов, отличаются по своему составу от тех, которые используются для синтеза аммиака. При производстве метанола смесь, состоящая из 1 объема СО и 2 объемов Нг, проходит над поверхностью катализатора (активированной окиси цинка) при температуре 350 °С и давлении 25,33—35,46 МПа. Разработанные компаниями ИСИ и Лурги новые катализаторы позволили снизить рабочее давление до 5066—12 160 кПа. Процессы, происходящие как при высоком, так и при низком давлении, базируются на равновесии реакций и нуждаются в многократной рециркуляции непрореагировавщих газов. Наиболее употребительным сырьем для производства метанола являются дистиллят и природный газ, однако с ними могут конкурировать и СНГ, если их имеется достаточное количество и доступны цены. Синтетические углеводороды, получаемые по методу Фишера—Тропша из СНГ, можно использовать для получения парафинов с прямой цепью при экзотермической реакции и давлении около 1013 кПа, что дает возможность избежать применения железного и кобальтового катализаторов. Если соотношение СО и Нз увеличивается, то конечной стадией процесса являются олефины с преобладанием двойных связей. Для синтеза окисленных спиртов требуется газ с соотношением СО и Нг, равным 1 1. При давлении 10,13— 20,26 МПа в присутствии кобальтового катализатора этот газ конвертирует олефины в альдегиды К— H = H2 - 0 -Hг- R— —СНг—СНг—СНО. [c.244]

Гидраты нитрата Ре(1И) получают взаимод. железных стружек с 20-30%-ным р-ром HNO3 в токе воздуха или обменной р-цией между Pe2(SOj3 и Ва(КОз) в водном р-ре. Применяют в качестве коагулянта при очистке сточных вод, как протрав при крашении шерсти, для синтеза оксидных катализаторов. [c.131]

В случае необходимости гидрирование можно прекратить на стадии образования промежуточного продукта 1,4-бутендиола. С этой целью применяют железные или железо-никелевые катализаторы, причем к исходной смеси в качестве ингибиторов добавляют амины, либо палладиевые катализаторы, активность которых уменьшена примесью цинка. На основе 1,4-бутендиола, в частности, синтезируют инсектицид тиодан [93]. [c.217]

Bahr исследовал полимеризацию ацетилена при умеренных температурах в присутствии различных катализаторов, В случае сернистого железа при 300° образуетоя коричневаточерная смола, при 430° происходит выделение углерода. С 50% никеля и 50% олова получается бесцветный прозрачный конденсат, который позднее приобретает зеленую или коричневую окраску углерод выделяется приблизительно при 430°. Применяя железные стружки, покрытые оловом, при 250° удалось получить немного жидкости, но с хлористым оловом и пемзой реакция не идет даже при 500°. В присутствии хлористого цинка при 420—430° Лозовому удалось получить газообразные продукты, состоящие из 32% ацетилена, 2% изоолефинов, 10% нормальных олефинов, 12% водорода и 41% насыщенных парафиновых углеводородов. Среди ненасыщенных углеводородов идентифицированы этилен, пропилен, метилацетилен, а.длен и бутадиен. В жидких продуктах было немного олефинов, бензола, толуола и нафталина, но не было парафинов или нафтенов. [c.730]

ТОНКИХ листов из никелй, меди, железа и карбидов металлов путем горячей прокатки порошков. Цинковый порошок применяется для цементации золота из цианистых растворов, меди и кадмия в гидрометаллургии цинка (см. 64), никелевый порошок — для цементации меди в производстве никеля (см. 53) и в качестве катализатора. Медный порошок используется как катализатор, для медно-графитовых изделий и т. д. Железные, медные и свинцовые порошки вводят в смазочные масла, происходит своеобразное залечивание малейших изъянов подшипников. [c.319]