Железные катализаторы полимеризация

Исследователи не считают возможной полимеризацию метиленовых групп на катализаторе. Они считают возможным, что высокомолекулярные углеводороды, по крайней мере на железных катализаторах, образуются из получающихся на поверхности катализатора за счет адсорбции СО каких-то комплексных соединений. Этот комплекс немедленно реагирует с дополнительными молекулами СО, давая кислородсодержащий комплекс, который сразу же гидрируется с потерей кислорода. Образующийся продукт удаляется с поверхности катализатора в виде углеводорода или вновь присоединяет СО. При этом возникает новый комплекс, содержащий на 1 атом углерода больще, чем предыдущий. [c.89]

Железо с медью и закись-окисью урана (железный катализатор приготовляют из нитрата или окиси) никелевые катализаторы приготовляют восстановлением окиси никеля водородом в присутствии других металлов (активность этих катализаторов при полимеризации зависит от температуры восстановления и главным образом от кристаллической структуры) [c.453]

Есть указания , что имеется много примеров полимеризации олефинов при каталическом гидрировании. Так, при 300 С амилен и водород на восстановленном железном катализаторе дают декан, а изобутан—изооктан. Это является дальнейшим подтверждением образования одновалентных алкильных радикалов на поверхности металлов. [c.239]

Непредельные углеводороды, получаемые при синтезе из СО и Hj на железных катализаторах, могут быть также переработаны методами оксо-синтеза, сульфирования, хлорирования, полимеризации и т. д. [c.415]

Вызывающие равномерное высыхание по всей толщине пленки. К ним относятся свинцовые, цериевые и железные сиккативы они являются главным образом катализаторами полимеризации. [c.109]

Интерес промышленности к полимеризации высокомолекулярных олефинов в присутствии хлористого алюминия для получения смазочных масел особенно возрос после разработки фирмами Рурхеми и Лурги высокопроизводительного метода синтеза, так как при применении железных катализаторов содержание олефинов во фракции с интервалом кипения дизельного масла возросло до 65%. Кроме того, ббльшая часть этих олефинов представляет 1-олефины, что особенно важно для получения смазочных масел хорошего качества, в частности, в отношении ВТХ. Следовательно появилось не только дешевое, но одновременно и высококачественное исходное сырье. Олефины, полученные высокопроизводительным синтезом по [c.614]

Каталитическая полимеризация олефинов. 5, Сравнительное изучение активности никелевых, кобальтовых и железных катализаторов в реакциях полимеризации пропилена и дегидрогенизации циклогексана. [c.122]

В качестве природных катализаторов для ряда процессов (крекинг, этерификация, полимеризация, производство серы из сернистых газов и другие) могут быть использованы боксит, кизельгур, железная руда, различные глины [153]. Природные катализаторы дешевы, технология их сравнительно проста. Она включает операции размола, формовки гранул, их активацию. Применяют различные способы формовки (экструзию, таблетирование, грануляцию на тарельчатом грануляторе), пригодные для получения гранул из порошкообразных материалов, увлажненных связующими. Активация исходного сырья заключается в удалении из него кислых или щелочных включений длительной обработкой раствором щелочи или кислоты при повышенных температурах. При активации, как правило, увеличивается площадь поверхности контактной массы. [c.166]

Кроме того, он не исключает возможности, что карбид железа имеет более сложную структуру и в его молекуле связаны друг с другом три или четыре углерода. Допуская существование карбидов состава РезС4 и РеаСз, можно разложением их кислотами получить пропен и бутен, из которых в дальнейшем образуются соответствующие углеводороды. Следовательно, в случае синтеза над железными катализаторами образование метиленовых групп как промежуточных продуктов и их полимеризация отпадают. Если РезС4 придать изображенную ниже структурную формулу, то можно представить образование Сз и С4 при воздействии кислоты на карбид следующим образом [c.340]

Согласно другим представлениям механизм синтеза сложных углеводородов из СО и Но заключается в образовании кар- 4идов металла катализатора с последующим гидрированием карбида водородом и полимеризацией получающихся при этом метиленовых групп. Метиленовые группы при полимеризации освобождают катализатор и образуют те же непредельные углеводороды, как и в описанном ранее первом случае. На примере железного катализатора этот процесс может быть представлен следующей схемой [c.132]

Как и при каталитической полимеризации, выход и качество смазочных масел при термической полимеризации в значительной степени зависят от структуры олефина. Олефины с концевой двойной связью и здесь дают наилучшие смазочные масла. Олефины разветвленной структуры и с двойной связью, расположенной в середине цени, непригодны для нолучения смазочных масел. Практически в качестве сырья и здесь применяют олефины, полученные крекингом парафинов или синтезом но Фишеру-Тропшу на железных катализаторах. Эти олефипы дают смазочные масла индекса вязкости 130—140. [c.606]

Эмметт и Грей [73] изучили низкотемпературное (от—20 до 20°) гидрирование этилена, пропилена и бутена-2 на чистых железных катализаторах и на промотированных железных катализаторах синтеза аммиака. Исследование проводили в стеклянной аппаратуре со стеклянной турбинкой, обеспечивающей циркуляцию газов (см. стр. 63). Для всех олефинов скорость гидрирования была приблизительно пропорциональна парциальному давлению водорода. Скорость гидрирования этилена несколько увеличивалась с повышением парциального давления этилена, скорость гидрирования пропилена уменьшалась с парциальным-давлением пропилена, а для бутилена— не зависела от его парциального давления. Скорость полимеризации ни в одном из изученных случаев не достигала заметной величины. Скорость реакции бутена-2 не уменьшалась физически адсорбированным бутеном, пока слой его на катализаторе не достигал 1 мм толщины. Эти данные показывают, что стадией, определяющей скорость, является или адсорбция водорода, или его реакция с олефином. Эмметт и Грей, в соответствии с более ранними указаниями Хэнсфорда и Эмметта [74], утверждают, что гидрируется физически адсорбированный олефин. Энергии активации гидрирования этилена, пропилена и бутена-2 соответственно равны 9,7 7,4 и 6,5 ккал/молъ. Оказалось далее, что окись алюминия незначительно влияет на активность, рассчитанную на единицу площади поверхности, но окись калия, взятая в количестве, превышающем отношение К2О А120з=1 4, уменьшает скорость реакции. Последнее хорошо известно в случае этилена. Бик, Уилер и сотрудники [20, 75] изучили гидрирование этилена при 0° на чистых металлических пленках, осажденных из паров металлов восьмой группы периоди- ] ческой системы и других металлов. Эти опыты задуманы и выполнены настолько тщательно, что являются наиболее полным и достоверным исследованием из числа известных исследований каталитических реакций. 1 [c.71]

Металлы и соединения металлов. Полимеризация этилена наблюдалась в присутствии различных металлов при атмосферном давлении [42]. С кобальтовым катализатором экзотермическая реакция (показатель полимеризации) этилена идет с умеренной скоростью при 200°, значительнее при 300° и интенсивно при 350°. Каталитическая активность кобальта слегка промотируется ТЬОз, идОв Ь120 А12О3 и 2иО. С никелевым катализатором экзотермическая реакция достигает своего максимума при температуре около 280°. Заметного каталитического действия с железными и с железно-медными катализаторами не наблюдалось. [c.205]

В качестве природных катализаторов для ряда процессов (кре кинг, этерификация, полимеризация, производство серы из серии стых газов и другие) могут быть использованы боксит, кизельгур железная руда, различные глины [200—206]. Природные катализа торы дешевы, технология их производства сравнительно проста Она включает операции размола, формовки гранул, их активацию Применяют различные способы формовки (экструзию, таблетиро ввние, грануляцию на тарельчатом грануляторе), пригодные для получения гранул из порошкообразных материалов, увлажненных связующими. Активация исходного сырья заключается в удалении из него кислых или щелочных включений длительной обработкой растворо м"щелочи йли кислоты при повышенных Температурах. При активации, как правило, увеличивается поверхность контактной массы. Наибольшее применение в промышленном катализе нашли природные глины монтмориллонит, каолинит, бейделлит, бентониты и др. Они представляют собой смеси различных алюмосиликатов и продуктов их изоморфных замещений, а также содержат песок, известняк, окислы железа, слюду, полевые шпаты и другие примеси. Некоторые природные алюмосиликаты, например, каолин, обладают сравнительно высокой каталитической активностью в реакциях кислотно-основного катализа уже в естественном виде, после сушки и прокаливания. Большинство других требует более глубокой предварительной обработки кислотой при соответствующих оптимальных условиях (температура, концентрация кислоты, продолжительность обработки). В активированных глинах возрастает содержание SiOa, а количество КагО, СаО, MgO, AI2O3 уменьшается. Часто для уменьшения потерь алюминия в глинах к активирующему раствору добавляют сол , алю.мниия [46]. [c.168]

Гайер [57 ] исследовал активность глин и силикатов в реакции полимеризации пропилена. Дегидратированный флоридин достаточно активен при 350° и атмосферном давлении. Активность катализатора можно повысить обработкой хлористым водородом. Синтетический алюмосиликат по активности близок к флоридину, железная и магниевая соль кремневой кислоты и осажденная окись кремния неактивны в реакции полимеризации. Окись алюминия, осажденная на окиси кремния, является наиболее активным из катализаторов этого типа, и его активность и продолжительность жизни могут быть увеличены добавками к сырью хлористых соединений (например, 0,3% объемн. хлористого амила). Получаемый полимер состоит из олефинов С5 — Сд с преобладанием димерного соединения 90% полимера кипит в пределах кипения бензиновых фракций. [c.368]

O иoвны M и методами производства олефиновых углеводородов в настоящее время являются термический крекинг парафиновых углеводородов, синтез из окиси углерода и водорода на железных и кобальтовых катализаторах и полимеризация низших алкенов [298]. [c.134]

При очистке нефтяных дестиллатов при удалении азотистых, сернистых соединений олефинов и диолефинов, ароматических углеводородов, нафтеновых кислот, смол, как мы уже знаем, образуется ряд вторичных продуктов реакц ии, к числу которых относятся, при применении обычной сернокислотной очистки, продукты полимеризации олефинов, сульфокислоты, эфиры серной кислоты, натровые, кальциевые и железные соли нафтеновых сульфокислот. От всех перечисленных соединений, как присутствующих в дестиллате, так и получившихся в результате очистки, мы можем ожидать того или иного влияния на окисляемость. Часть этих веществ способно задерживать окисление основных углеводородов, при чем в случае больших концентраций будут получаться значительные количества нежелательных продуктов окислительной полимеризации. Другая часть соединений, главным образом получающихся в виде вторичных продуктов, в результате очистки активизирует процессы окисления. Поэтому в задачу очистки нефтепродуктов входит, помимо удаления нестабильных соединений и доведения степени очистки до оптимальных пределов, также освобождение нефтепродукта от нежелательных примесей положительных катализаторов (солей нафтеновых кислот). [c.94]

Bahr исследовал полимеризацию ацетилена при умеренных температурах в присутствии различных катализаторов, В случае сернистого железа при 300° образуетоя коричневаточерная смола, при 430° происходит выделение углерода. С 50% никеля и 50% олова получается бесцветный прозрачный конденсат, который позднее приобретает зеленую или коричневую окраску углерод выделяется приблизительно при 430°. Применяя железные стружки, покрытые оловом, при 250° удалось получить немного жидкости, но с хлористым оловом и пемзой реакция не идет даже при 500°. В присутствии хлористого цинка при 420—430° Лозовому удалось получить газообразные продукты, состоящие из 32% ацетилена, 2% изоолефинов, 10% нормальных олефинов, 12% водорода и 41% насыщенных парафиновых углеводородов. Среди ненасыщенных углеводородов идентифицированы этилен, пропилен, метилацетилен, а.длен и бутадиен. В жидких продуктах было немного олефинов, бензола, толуола и нафталина, но не было парафинов или нафтенов. [c.730]

В подземные воды титан поступает главным образом при инфильтрации жидких отходов горно-обогатительной промышленности, титано-магниевого производства и производства отдельных видов химических волокон и полиэтилена. В процессе обогащения железных и тйедных руд, получения титановой губки титан переходит в сточные воды из минерального сырья. В технологии штапеля и вискозного шелка в качестве реагента применяется двуокись титана, которая частично теряется в технологическом цикле. В производстве полиэтилена полимеризацией этилена при низком давлении в качестве катализатора используют хлориды титана. Они являются источником титана в сточных водах. [c.298]

Этот комплекс проявляет высокую каталитическую активность при полимеризации не только окиси пропилена, но и окиси этилена, окиси стирола и четырех эпигалогидринов [81—83] ). Он также обладает высокой активностью при сополимеризации в различных сочетаниях таких мономеров, как окись пропилена, эпигалогидрины, окиси бутенов-1 и -2, окись изобутилена и окись стирола [77, 81, 82, 84]. Полиэпихлоргидрин, полученный в присутствии железного комплексного катализатора, образует кристаллические пленки, обладающие хорошими диэлектрическими свойствами и высоким сопротивлением раздиру. Пленки характеризуются высокой степенью кристалличности и прочностью, которая значительно увеличивается после растяжения при повышенной температуре [81—83]. [c.224]

Гидрогенизация угля обычно осуществляется в две ступени, причем в первой применяют чаще всего железный или никелевый катализатор, примешиваемый к угольной пасте и безвозвратно пропадающий вместе с минеральной частью угля (золой), а во второй ступени работают на неподвижном катализаторе (например, сернистом молибдене). Интересно отметить, что хотя процесс, разработанный Бергиусом, и считается процессом без катализатора, но фактически Бергиус вводит в пасту до 5% окиси железа для связывания содержащейся в угле серы, способствующей полимеризации тяжелых адасел и вредно влияющей на ход процесса. Таким образом в первой ступени процесса (при диссоциации сложных соединений) и у Бергиуса вводится в процесс катализатор- [c.717]

Были сделаны попытки применить в качестве катализаторов для конденсации ацетилена и ряд других веществ. Бинни нашел, что карбонил никеля вызывает конверсию ацетилена более чем на 65% в жидкие продукты с большим содержанием олефинов при нагревании его в смеси с азотом и водородом до 190 . Сульфат церия согласно патенту [43] является катализатором конденсации при 80 для газа, содержащего ацетилен и метан. Щелочные и щелочноземельные металлы, повидимому, не вызывают полимеризации ацетилена, а дают ацетилениды в смеси с ббльшим или меньшим количеством углерода. Бар [44] сообщает, что в вылуженной железной трубке образование углеводородов начинается при температуре 475 только после удаления слоя олова. Фишер, Шредер и Эрхардт [45] и Ф3ОКИО [27], наоборот, отмечают увеличение разложения ацетилена при контакте с луженым железом. Тиде и Иениш [46] сообщают,что марганец способствует разложению но что ряд других металлов не оказывает значительного влияния. Лозовой [47] применил при 370—450° в качестве катализатора для полимеризации ацетилена безводный хлористый цинк. [c.228]