Анализ катализаторов железных

Определение ванадия производят при анализах стали, железных руд, смешанных катализаторов, содержащих ванадий, и т. п. Колориметрическое определение ванадия основывается на образовании окрашенного в красный цвет перекисного комплекса при взаимодействии соединений ванадия с перекисью водорода в присутствии серной кислоты [c.496]

Магнитные методы. Магнитный анализ катализаторов синтеза включает обычно определение точек Кюри ферромагнитных фаз, как это было описано в гл. II (стр. 41). Указанный метод особенно пригоден для изучения железных катализаторов. Точность этого метода анализа выше точности рентгеноструктурного анализа. [c.400]

Анализ литературных данных о работе промышленных установок по синтезу углеводородов из СО и Нг в газовой фазе на стационарном катализаторе показывает, что существующие установки различаются давлением (атмосферное или среднее), катализаторами (кобальтовые, железные, железомедные), числом ступеней (одна или несколько), наличием или отсутствием рециркуляции, производительностью по исходному газу, составом и выходом продуктов, а также использованием различных технологических приемов для обеспечения постоянной производительности катализатора в течение продолжительной работы (регенерация или экстракция). Все эти показатели, вместе взятые, свидетельствуют о большой гибкости процесса, которая особенно проявляется в случае применения железных катализаторов. Получаемые продукты могут быть использованы в различных направлениях. [c.294]

Использование в процессах первого поколения малоактивных оксидных и сульфидных железных катализаторов объясняется их дешевизной и доступностью. Установлено, что вводимые в процесс катализаторы претерпевают значительные изменения в результате взаимодействия с минеральными компонентами угля и образующимися продуктами превращения ОМУ [41]. Термодинамический анализ поведения же.лезных и молибденовых катализаторов в условиях деструктивной гидрогенизации угля показал, что при этом протекают следующие реакции [c.252]

Точный анализ продуктов синтеза Фишера-Тропша на железном катализаторе за последнее время был проведен другими американскими исследователями [98]. Эти работы также подтвердили, что содержание олефинов весьма высоко, и опи являются большей частью соединениями с концевыми двойными связями. Это имеет особое значение для низкомолекулярной фракции с интервалом кипепия бензина, так как олефины обладают значительно более высоким октаповым числом, чем парафины аналогичной структуры. [c.688]

Таким образом, оценку активности никелевых, кобальтовых и железных катализаторов принято производить не только по-замерам исходного и остаточного (после синтеза) газа и замерам выходов продуктов реакции — воды, масла, бензина, Сз и С4 (газоля), но также путем вычисления по анализам исходного и конечного газа, степени превращения СО и Н2, степени превращения СО в СН4 и СНг (сумма углеводородов- [c.430]

Адсорбционный метод был применен также для разделения и анализа смесей различных групп углеводородов с кислородсодержащими соединениями. Ниже дается описание применения этого метода к анализу бензина, синтезированного из окиси углерода и водорода над. железным катализатором при температуре около 315°. Бензин был предварительно дебутанизирован и разогнан на восемь узких фракций, соответственно температурам кипения углеводородов от j до i2. [c.57]

Большинство катализаторов нуждаются в определенной предварительной обработке для удаления адсорбированных веществ и иногда для изменения химического состава. Такая предварительная обработка имеет большое значение, так как она может сильно влиять на каталитическую активность и на воспроизводимость образцов данного катализатора. Часто предварительную обработку можно осуществлять прямо в реакторе в условиях, подобранных в предварительных опытах. Если такая обработка связана с химическими изменениями, часто желательно извлекать образцы для исследований и анализов. При этом удобно иметь отдельный реактор, сконструированный так, чтобы катализатор можно было извлекать и переносить из реактора после обработки. На рис. 5 показан прибор, применяемый для восстановления, карбидирования и азотирования железных окисных катализаторов. Восстановленные катализаторы обычно можно пересыпать в углекислом газе через стеклянный шлиф или резиновое соединение. [c.34]

Однако значение этого метода анализа в приложении к железным катализаторам находится все же под вопросом, так как на- [c.140]

Газохроматографическое исследование показало, что в продуктах реакции синтеза нитрилов Сг—С4 содержатся нитрилы с числом углеродных атомов, отличающиеся от исходного спирта. Для выяснения путей образования таких нитрилов при цианировании спиртов Сг—С4 аммиаком на железных катализаторах был проведен газохроматографический анализ состава продуктов, полученных при различных условиях. [c.72]

Разработан метод анализа продуктов каталитического взаимодействия алифатических спиртов Сг—С4 с аммиаком над плавленным железным катализатором. Показано применение методики для анализа нитрилов, аминов, альдегидов и спиртов нормального изостроения с числом углеродных атомов от [c.79]

Таким образом, окисление железа водой является удобной модельной реакцией твердого вещества с жидким реагентом для проведения кинетического анализа и иллюстрации описанного в первой части подхода. Забегая вперед, укажем, что специальной задачей анализа являлось найти количественную характеристику реакционной способности железа и выяснить ее зависимость от природы добавок окислов. Подобная информация представляет интерес и для исследователей в области гетерогенного катализа, в котором плавленые железные катализаторы, содержащие промотирующие добавки различных окислов, находят широкое применение. [c.107]

Аналогичная зависимость состава продуктов от давления наблюдается и при синтезе углеводородов и кислородсодержащих соединений из окиси углерода и воды на железных, никелевых, кобальтовых и других катализаторах при 210—260° [75]. На рис. 35 показан рост скорости этого процесса с давлением. В табл. 55 приведены результаты анализа продуктов, реакции при различных давлениях. [c.178]

Количественный анализ катализаторов методом диффракции рентгеновских лучей сложен и не очень точен по следующим причинам а) диффузный фон, образующийся как из-за особенностей аппаратуры, так и из-за различного рода неупорядоченности в кристаллитах б) расширение линий в) различие в отражениях от различных фаз вследствие различий в рассеивающей силе составляющих атомов г) различия в интенсивности рассеивания, определяющиеся размерами единичной ячейки и степенью асимметрии д) случайная интерференция линий е) флюоресцентное излучение от образца и трудности, присущие методам измерения интенсивности линий. Применение в качестве стандарта кристаллического образца с диффракционными линиями, близкими к линиям определяемой фазы, смягчает влияние некоторых из указанных факторов. Интенсивность рассеянного рентгеновского излучения, вызванного наличием данной фазы, с поправкой на различные. эффекты, указанные выше, линейно зависит от ее концентрации, но четкость диффракционной картины зависит от величины и упорядоченности кристаллитов. Большие кристаллиты дают резкие интенсивные диффракционные линии, в то время как маленькие кристаллиты дают широкие размытые линии. В некоторых случаях вещества с очень маленькими кристаллитами, например голи аморфной окиси железа, дают очень широкие диффракционные линии, которые с большим трудом можно отличить от фона беспорядочно отраженного рентгеновского излучения [8]. Поскольку многие катализаторы приготовляются методами, обусловливающими образование относительно аморфных структур с сильно развитой поверхностью, их рентгенограммы получаются слабыми и расплывчатыми и даже качественный анализ по рентгенограммам представляет большие трудности. Смесь малых количеств кристаллического вещества с большим количеством почти аморфг ного вещества может дать диффракционную картину только кристаллического вещества. Интенсивность диффракпионных линий увеличивается с ростом порядкового номера атомов, образующих кристаллическую решетку. В отработанных железных, кобальтовых или никелевых катализаторах синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода обычно нельзя установить характеристическиа линии углерода, даже если он присутствует в значительных количествах. Однако углерод, присутствующий в виде карбидов, можно обнаружить, поскольку расстояния между отражающими плоскостями из атомов металлов в карбидах обычно отличаются от этих расстояний в чистом металле. [c.37]

Анализ всех полученных данных об активности катализаторов разложения метана позволяет заключить, что имеется определенная связь между активностью восстановленных катализаторов и скоростью, с которой они восстанавливаются. Чем больше скорость восстановления окисной формт г катализатора мета ном, тем тив-нее полученный в результате восстановления катализатор. Эта зависимость прослеживается и для чистых металлических катализаторов (рис. 5) и для металлических катализаторов с добавками. С наибольшей скоростью восстанавливается закись никеля, обладающая максимальной активностью в ряду железо — кобальт — никель. Самый активный (железный катализатор) восстанавливается в наиболее короткие сроки. Из общей зависимости выпадает сидерит. Особое положение сидерита (РеСОд), возможно, объясняется тем, что для него процесс восстановления окисла совмещается с термическим разложением карбоната железа. [c.145]

Многие из старых работ по синтезу Фишера — Тропша были проведены на железных и кобальтовых катализаторах, содержащих множество промоторов, и были направлены на выявление влияния на процесс температуры, давления, времени пребывания (объемной скорости), отношения Нз/СО и концентрации серы. Продукционную селективность характеризовали как правило на основе понятий о фракционной дистилляции. В некоторых случаях отдельно определяли также содержание водорастворимых органических веществ. Недостаток надежных данных по специфике продуктов был связан в основном с отсутствием современной техники хроматографического и масс-спектрального анализа. Более поздние данные главным образом касаются типичных продуктов — от метана до высших парафинов, включая изопарафины, алкены и спирты. Детальный анализ продуктов важен не только при испытании свежих катализаторов, но также при определенной степени старения катализатора, так как селективность в процессе работы может существенно изменяться. [c.257]

Природой адсорбированного водорода определяются не только активность и стабильность металлических катализаторов, но и избирательность их действия. Влияние этих факторов можно проследить на реакции гидрирования диметилэтинилкарбинола. Хроматографический анализ продуктов гидрирования в процессе реакции показывает, что на никелевых катализаторах избирательность процесса повышается с увеличением доли прочноадсорбированного на поверхности водорода (табл. 3). На никель-кизельгуровом катализаторе, адсорбирующем в основном слабосвязанный водород, реакция протекает по механизму одновременного присоединения водорода к исходному и промежуточному соединению, и избирательность процесса низка. С увеличением энергии связи Н—К и доли прочносвязанного водорода в представленном ряду катализаторов начинает преобладать стадийный механизм гидрирования. Максимальное образование диметилвинилкарбинола (87,6 %) после поглощения одного моля водорода наблюдается в присутствии никель-медь-железного катализатора на глине, адсорбирующего однородный прочносвязанный водород. [c.56]

На основе исследования получающихся при дегидрогенизации ароматических углеводородов производится идентификация исходных шестичленных нафтеновых углеводородов. При соблюдении известных условий опыта — температуры и объемной скорости — и при применении платиново-железного катализатора удается свести побочные реакции (расщепление, изомеризация, гидрогенолиз) до минимума. Подробное описание метода дегидрогенизации дано в Руководстве по анализу нефтей (А. И. Богомолов, А. И. Хотынцева, 1966). [c.247]

Пз других применений ионообменного метода можно назвать онре-делешге фосфата в ирисутствии бериллия [12, 147 ], вольфрама и молибдена после восстановления амальгамой свинца [106], онределение фосфора в медных и железных сплавах [15, 130, 210], металлическом ванадии [202], никеле [71] ив катализаторах на основе никеля [207]. Ионообменный метод широко применяется также при анализе зольных остатков от вина [186], табака [187] и продуктов мокрого сжигания биологических веществ. [c.256]

Анализ литературных материалов показывает, что при окислительном Дегидрировании углеводородов различного строения выход целевых продуктов обычно сравнительно невелик и лищь в редких случаях приближается к теоретическому. Чаще значительная доля сырья расходуется в сопутствующих реакциях окисления и изомеризации, а нередко и в таких побочных процессах,-как деалкилирование, крекинг, циклизация, гидрирование, алкилирование и др. Выще уже отмечался сложный состав продуктов окислительного дегидрирования н-бутиленов. При дегидрировании этилбензола в присутствии воздуха в адиабатическом реакторе (температура газов на входе ж500°С, на выходе 625 °С) на промотированном щелочами окисном железном катализаторе наряду со стиролом (выход 43%) и непрореагйровав-шим этилбензолом (выход 16%) в продуктах реакции обнаружены бензол (3%), толуол (0,4%), метилциклогексан (0,03 /о), диэтилбензол (0,14%), этилен (0,9%), метан (0,5%), водород (0,5%), окись углерода (0,03%) и двуокись углерода 13,1%) [54]. [c.67]

Пуркина Р. С. и Таганов К. И. Методы спектрального анализа некоторых катализаторов. [Определение калия в железных катализаторах. Определение натрия в некоторых катализаторах]. Тр. Всес. [c.205]

Важное значение имеют также и некоторые соли железа. Железный купорос Ре504-7Н20 применяют для борьбы с вредителями сельского хозяйства, для приготовления чернил и минеральных красок, ( ульфат железа (П1) Рег(804)3 используют как коагулянт при очистке воды. Хлорид железа РеСЦ-бНгО является катализатором в некоторых химических процессах, а также может применяться в качестве протравы при крашении тканей. Соли К4[Ре(СМ)б] и Кз[Ре(СЫ)е] пригодны для обнаружения в растворах ионов Ре + и Ре-+ в химическом анализе. [c.454]

К чистоте водорода предъявляются очень высокие требования. Лучше всего получать водород электролитическим способом для этого сконструированы многочисленные специализированные электролизеры. Для гидрогенизации 100 кг олеиновой кислоты требуется около 8 водорода и 5 квт-ч энергии (на получение электролитического водорода). Можно применять и водород, получаемый конверсией водяного газа на железном катализаторе, но такой водород необходимо подвергать тщательной очистке для удаления следов РНд, АзНд и НгЗ, отравляющих катализатор. Для контроля процесса гидрогенизации подвергают анализу отбираемые пробы, температура плавления продукта непрерывно повышается, а йодное число уменьшается. Важно также, чтобы тепло гидрированного масла передавалось в теплообменнике не-гидрированному маслу. По завершении гидрогенизации масло отделяют на фильтрпрессе от катализатора, который можно повторно использовать. Наиболее легко гидрируется касторовое масло, температура плавления которого может повыситься после гидрогенизации до 80° за ним следуют кунжутное, арахисовое, [c.401]

Очень часто при проведении каталитических исследований бывает важно установить, какая часть общей поверхности обладает каталитической активностью. Зная это, можно, например, рассчитать время, по истечении которого поверхность катализатора будет отравлена содернмщимися в реагирующих газах примесями. Для оценки и выбора металлических катализаторов на носителях, в частности, важно знать долю поверхности, занятой материалом носителя или самого металла. Хотя для примерной оценки состава поверхности с известным успехом может быть использован ряд физических методов, таких, как дифракция электронов [180] и рассеяние ионов [181], и есть все основания полагать, что эти и другие физические методы смогут найти еще более широкое применение в будущем (см. ниже), тем не менее исследование хемосорбционных свойств катализаторов оказывается чрезвычайно плодотворным методом проведения анализа состава поверхности. Исследование Брунауэром и Эмметом [182] железных катализа- [c.93]

Описанный метод анализа применялся также к реакции распада аммиака на железных катализаторах. Каждая кривая 1/г по Рг/Рй) Що/М ) % для катализаторов, промотированных окисью алюминия и окисью калия, в некоторой части представляет прямук> линию, в то время как такие же кривые для железного катализатора, содержащего кроме, других промоторов, еще несколько процентов молибдена, оказываются изогнутыми на всем своем протяжении. Из графика 1 х 1/Т, построенного на основании эгих данных, получается для Е значение около 45 ООО кал. [c.140]

Алмквист дал теоретический анализ изложенных выще результатов и показал, что они являются первыми результатами, дающими возможность количественно определить степень насыщенности поверхностных ато.мов железного катализатора. Он допу- скает, что кислород, удержанный катализатором, присутствует в виде поверхностного окисла. Его рассуждение очень ясно и точно выражено в его работе. [c.144]

Синтез высших спиртов из окиси углерода и водорода осуществляют на железном катализаторе при давлении 200 ат и температуре 160—190° С. Этот процесс можно отнести к группе сильно экзотермических реакций, для которых при определенных условиях (критических условиях воспламенения поверхности катализатора) достигается некоторая температурная граница. Выше этой границы невозможны стационарные режимы в кинетической и внутридиф-фузионной областях. Выбор оптимального реактора для процесса с такими характеристиками связан с учетом многих факторов. Проведенный анализ показал, что наиболее выгодным является изотермический реактор. Изотермический режим легко может быть осуществлен при проведении синтеза во взвешенном слое катализатора. Применение взвешенного слоя катализатора позволяет значительно интенсифицировать процесс, более полно использовать активную поверхность катализатора. [c.168]

В процессе каталитического синтеза алифатических нитрилов из спиртов и аммиака на плавленных железных катализаторах состава 100 Рез04 2 AI2O3 образуются сложные смеси жидких и газообразных продуктов [1—4]. Жидкие продукты реакции содержат нитрилы, амины, спирты и различные кислородсодержащие соединения с числом углеродных атомов, равным исходному спирту [4]. Анализ таких смесей затруднителен вследствие наличия в продуктах реакции веществ с различными функциональными группами. Качественный и количественный анализы таких смесей и исследование каталитических процессов являются одним из развивающихся направлений современной газовой хроматографии [5—8]. [c.70]

Скажем еще несколько слов по поводу испытания платины на свинец, в виду важного значения чистой платины для осуществления многих научных и технических целей (термоэлементы, термометры сопротивления, катализаторы). На рис. 72 показаны отрезки спектрограмм в области спектра близь 4050, полученных с отрывной дугой. Из-за сомнительной воздушной линии при 4057,8 конденсированная искра вообше не может быть здесь применена, не говоря уже о том, что она не дает столь резких линий. На снимке а мы имеем технически чистую платину отмечены некоторые сильные железные линии и самая чувствительная линия свинца 4057,8. Снимок Ь сделав с физически чистой платиной сильнейшие линии железа едва заметны, но свинец еще вполне заметен. Снимок с сделан с платиной величайшей чистоты, изготовленной фирмой Гереус в Ганау для специальной цели здесь полностью отсутствуют и железо и свинец. — При определении свинца надо учесть одну трудность, которая легко может привести к неправильному анализу. В спектре чистейшей платины имеется весьма слабая линия, длина волны которой приблизительно 4058,5, т, е., следовательно, безусловно больше линии свинца 4057,8, но для того, чтобы отличить ее от этой последней, необходимо точное измерение и достаточная дисперсия. [c.148]

Среди металлоорганических соединений металлов этой группы наибольшее значение имеют карбонилы, кроме того, газовую хроматографию применяют для анализа металлоценов и трнкарбониловых комплексов железа. Как уже говорилось, первые работы по газовой хроматографии карбонила железа были основаны на его разложении. Кроме упомянутой выше работы [64], в которой исследовали содержание окиси углерода в карбонилах железа и иридия, метод газовой хроматографии был применен [72] для определения содержания пентакарбонила железа в технических газах. Метод основан на разложении пентакарбонила при прохождении газа через трубку, заполненную железными опилками. Образующуюся окись углерода пропускают затем через реактор с хромннкелевым катализатором [c.192]

Пихлер и Меркель [24] исследовали состав железных катализаторов путем химического и термомагнитного анализов на различных стадиях их предварительной обработки и использования для синтезов. Не содержащие медь железные катализаторы, на-углероженные при 325° перед синтезом при средних давлениях, действительно полностью превращались в ферромагнитный высший карбид железа с точкой Кюри 265°, формула которого при-близит9 ьно соответствует Fea . [c.199]

В Государственном институте азотной промышленности рент. геновская лаборатория оборудована установкой УРС-70 и стандартными камерами для рентгеновского анализа порошков. Бли жайшей задачей является изучение структуры промотированных железных катализаторов как в окисленном, так и в восстановленном состояниях. [c.153]

В работах Лева с соавторами [26] были определены значения коэффициентов теплоотдачи от стенки аппарата диаметром 50 и 100 мм к кипящему слою песка с гладкой и шероховатой поверхностью, а также к частицам окислов железа, применяемых в качестве катализатора в процессе Фишера-Тропша, размерами по ситовому анализу от 400 до 100 меш. Кипящий слой создавался углекислотой, воздухом и гелием. Наблюдаемые значения коэффициентов теплопередачи лежали в пределах 1,2—390 кал/м час °С. Высота слоя менялась от 200 до 700 мм, плотность песка была равна 2,65 и железного катализатора 5,0. Влияние изменения переменных (высоты слоя, плотности частиц и диаметра колонны) в указанных пределах оказалось незначительным. Поршневые движения не сказывались на значениях коэффициентов теплопередачи. Каналообразование существенно отражалось на скорости передачи тепла, а распределение температур по слою в этом случае было нестационарным. Лева и соавторы охарактеризовали экспериментальные данные уравнением [c.30]

Фишер утверждал, что при синтезе жидких углеводородов над железными катализаторами, так же как и над кобальтовыми и никелевыми, карбиды являются промежуточными соединениями. Но при этом не было установлено, образуется ли карбид типа цементита (РедС) или более богатые углеродом нестойкие карбиды. Например, РезОд при взаимодействии с окисью углерода образует соединения, анализ которых указывает на формулу РбзС4. [c.18]

В работах [1-з] описаны методы хроматографического анализа продуктов каталитического взаимодействия али тичесяих спиртов с аммиаком на железных катализаторах. Для разделения компонентов ка тализата, содержащих низкомолекулярные нитрилы, амины и различные кислородсодержащие соединения с числом углеродных атомов в молекуле до С2, использованы неподвижные жидкие фазы триэтаноламин, цетиловый спирт, -тиодипропионитрил, нанесенные на инертные носители в количестве 15-20 . Попытка применить эти фазы для анализа высокомолекулярных нитрилов (выше С ) не дала положительных результатов ввиду ограничения их рабочих температур. Использование векотерых высокотемпературных жидких фаз и полимерных сорбентов для авализа подобных сложных смесей, близких по физико-хими-ческим данным, не способствовало разделению. [c.45]

Каталитическую трубку заполняют окисью железа (III), в правый конец помещают тампон кварцевой ваты (рис. 42, Бг) и продувают при температуре 500 °С водородом, шолученным в электролизере, со скоростью 20 мл1мин (см. разд. 2.4.2.3.2.), пока на выходе из трубки не перестанет конденсироваться вода. Трубке дают остыть в токе водорода. Если слой катализатора, собранный в правую часть трубки, окажется менее 60 мм, добавляют окись железа(III) и повторяют операцию. Другую половину трубки заполняют порошкообразным серебром так, чтобы водород проходил через слой со скоростью 20 мл1мин. Запасные трубки готовят таким же образом и хранят плотно закрытыми. Затем аппарат собирают, восстанавливают железный катализатор еще 1 ч при 500 °С, устанавливают температуру печи 400 10 °С и нагревают платина-родиевую спираль в камере для пиролиза до 600—700 °С. Прекращают пропускать водород. Через 1 ч аппарат готов для проведения анализа. Отключают обогрев спирали и дают секции остыть. [c.107]