Железные катализаторы гидрирование

Каталитическое гидрирование окиси углерода для получения парафинов в основном нормального строения и олефинов является гетерогенной реакцией. Последняя проводится преимущественно над кобальтовыми или над железными -катализаторам-и с использованием возможно более чистых смесей окиси углерода и водорода. [c.66]

Исследование влияния сернистых соединений на катализаторы гидрирования показывает [244], что тиоэфиры более токсичны, чем меркаптаны и сероводород, тиофенол — более, чем тиофен, р-этилфенилсульфид занимает промежуточное положение. Токсичность этил- и бензилмеркап-тапов для никель-железных катализаторов гидрирования этилового эфира коричной кислоты больше, чем тиофена [213]. Указанные ряды токсичности совпадают с изменением донорной способности серы в этих соединениях. Некоторые отступления от закономерности могут быть вследствие проявления якорного эффекта , возникающего из-за дополнительного экранирования поверхности несернистой частью молекулы яда [244]. Имеющиеся в литературе сведения о независимости степени отравления катализатора от природы сернистых соединений [343, 346] относятся к высокотемпературным процессам. В этом случае, вероятно, сернистое соединение разлагается с выделением сероводорода, который и является контактным ядом. Если скорость элиминирования сероводорода достаточно велика, то можно не заметить различия в действии сернистых соединений разного строения на катализатор. [c.78]

Процесс не полностью соответствует этой реакции, так как в продуктах реакции присутствует всегда наряду с углекислотой также и некоторое количество воды, т. е. в известной мере имеется и реакция, которая протекает на кобальтовом катализаторе [1]. При работе на кобальтовом катализаторе получается вместе с водой также и некоторое количество углекислоты. Железо в условиях синтеза значительно меиее активно в отношении гидрирования, чем кобальт, поэтому продукты синтеза над железным катализатором значительно богаче олефинами и уменьшено метанообразование. [c.67]

Восстановление нитридов железа чистым водородом протекает очень быстро, и при 200° азот в течение 3 час. полностью удаляется из плавленых железных катализаторов. Гидрирование карбонитридов происходит значительно медленнее, чем гидрирование нитридов, и скорость уменьшается с увеличением содержания углерода в карбонитриде [19] (табл. 3). [c.269]

Основные этапы этого процесса — подогрев (до 400 °С) и смешение метана и водяного пара обессеривание метана гидрированием на железных катализаторах и поглощение образовавшихся сероводорода и меркаптанов окисью цинка каталитическое разложение смеси водяным паром при 650—700 °С выжигание избытка водорода и смешение с азотом и, наконец, конверсия СО и СО и удаление остатков СО и СОа. Восстановление соединений серы проводят при 400 °С [c.213]

В настоящее время изучаются процессы более рационального получения как водяного газа, так и продуктов его гидрирования. Как выяснилось, получать водяной газ из метана посредством неполного сжигания его в чистом кислороде при 15—17 ат более выгодно, чем разложением парами воды. С другой стороны, гидрирование окиси углерода легче осуществить, применяя катализатор в псевдоожиженном слое в этом случае катализатор является также и теплоносителем, что позволяет точно поддерживать температуру. В таком процессе применяют железные катализаторы при 315 °С и 16 ат, степень конверсии при этом достигает 90%, а выход бензина 80% (октановое число 80), считая на полученный конденсат. Выход продуктов реакции в единицу времени и на единицу объема катализатора также намного больше, чем в процессах с неподвижным слоем катализатора. Образуются и кислородсодержащие продукты. [c.256]

Результаты изучения реакций собственно гидрирования ароматических углеводородов с применением высокоактивных катализаторов в большинстве случаев при низких температурах (см. гл. 3) не могут быть целиком перенесены на условия жидкофазной гидрогенизации, которая из-за использования малоактивного железного катализатора проводится при высоких температурах и давлениях. Наиболее важными вопросами, которые следует осветить в настоящем разделе, являются следующие [c.177]

Результаты, полученные при совместном гидрировании нафталина и его гомологов, антрацена и пирена над железным катализатором (табл. 30), полностью соответствуют результатам гидрирования этих углеводородов над никелевым катализатором (см. гл. 3) антрацен превращается полностью уже при малом времени контакта количество пирена уменьшается наиболее медленно, медленнее нафталина н его гомологов. В то время как за 260 мин прореагировало только 39% пирена, степень превращения нафталина и его гомологов составила 53%, а всех бициклических ароматических углеводородов — 59%. [c.180]

Соотношение скоростей гидрирования индивидуальных углеводородов в присутствии железного катализатора жидкофазного процесса качественно аналогично соотношениям, рассмотренным в гл. 3 не гидрируется совсем коронен, медленнее всех гидрируется пирен (симметричные углеводороды) фенантрен (ангулярная структура) гидрируется медленнее антрацена (линеарная структура). По скорости гидрирования в условиях жидкофазного процесса углеводороды можно расположить в следующем ряду [c.180]

Очень малая скорость гидрирования моноциклических ароматических углеводородов (см. табл. 30) наблюдалась также при прямом гидрировании бенэола в присутствии железного катализатора при 420—480 °С и начальном давлении 127—154 кгс/см. В гидрогенизате обнаруживались только очень небольшие количества циклогексана, метилциклопентана и гексанов. [c.181]

При использовании в условиях жидкофазного процесса железного катализатора маловероятны стадии гидрирования фенилэтил- [c.218]

Если в предкатализе используется железный катализатор, то в процессе гидрирования также образуется некоторое количество аммиака, в этом случае предкатализ называется продуцирующим. [c.195]

На железных катализаторах обычно образуется много олефиновых углеводородов — в реакторе Синтол в среднем около 75%. Отношение количества олефинов к количеству парафинов в реакторе много выше, чем термодинамически предсказуемое на основе парциальных давлений олефинов, парафинов и водорода. Логично предположить, что олефины являются первичными продуктами реакции на поверхности. Концентрация спиртов много выше ожидаемой [6]. При низких конверсиях и высоких давлениях на железных катализаторах удается достигнуть очень высокой селективности в отношении образования спиртов, если использовать сильноосновные катализаторы. Это также пытаются объяснить тем, что спирты являются первичными продуктами. На основании всех приведенных данных механизм с образованием кислородсодержащих комплексов на поверхности можно предпочесть механизму с полной диссоциацией СО, сопровождающейся гидрированием атомарного углерода и образованием фрагментов СНг. [c.205]

Лабораторными исследованиями и промышленными испытаниями реакторов доказана целесообразность применения взвешенного слоя для гидрирования окиси углерода с целью синтеза метанола [15, 161, высших спиртов [17], синтина [181 и в синтезе аммиака (т. е. для гидрирования азота на железном катализаторе) [19, 201. Кипящий слой оказался более технологичным и экономичным, чем фильтрующий слой катализатора во многих окислительных процессах, в частности при окислении этилена до окиси [21, 221, нафталина до фталевого ангидрида [23, 241, сернистого газа в серный ангидрид [1,2, 25—271, при окислительном аммонолизе пропилена в производстве акрилонитрила [28, 291. [c.91]

Примеси других кислородсодержащих соединений переводят в спирты путем избирательного гидрирования смеси на медно-хромовом, цинк-хромовом, никель-хромовом или железном катализаторе. [c.253]

Технологическая схема синтеза высших спиртов из окиси углерода и водорода приведена на рис. 8.3. Смесь СО и Нг поступает в колонну синтеза I со стационарным слоем железного катализатора. Реакция осуществляется при температуре 160—190 °С и давлении 20—24 ЛШа. Жидкие продукты синтеза отделяются в сепараторе 2 от непрореагировавщего синтез-газа и поступают на гидрирование [c.254]

Искусственное жидкое топливо. В связи с ограниченностью запасов нефти в некоторых странах в 20-х и 30-х годах были разработаны технические методы получения жидкого топлива из ископаемых углей. Один из методов заключался в том, что суспензия каменного или бурого угля в тяжелых маслах нагревалась с водородом в присутствии железного катализатора примерно до 400 °С под давлением 200—300 ат. При этом происходило гидрирование угля, т. е. соединение углерода с водородом, и получались углеводороды, образующие синтетическую нефть. [c.69]

О гидрировании двуокиси углерода на кобальтовом или железном катализаторах с образованием углеводородов ом. в учебнике (синтез Фишера — ТроП ша). [c.116]

При жидкофазвой гидрогенизации над железным катализатором гидрирование проводит неполностью и продукты ( бензин в др.) [c.41]

Скелетное железо и другие агенты. В 1953—1954 гг. Фрейдли-ным и сотр. [78] было установлено, что особенностью скелетного железа как катализатора гидрирования является непрочность связи адсорбированного водорода с металлом, препятствующая использованию этого агента при повышенных температурах. В то же время десульфуризующая способность скелетного железа, как показали на примере обессеривания тиоэфиров Баджер и сотр. [79], проявляется в заметной степени лишь в сравнительно жестких температурных условиях. Вместе с тем известно, что сорбция водорода на железных катализаторах (гидрирования) увеличивается при введении в состав последних промотирующих добавок хрома, титана, никеля и др. [80]. [c.273]

При жидкофазной гидрогенизации над железными катализаторами гидрирование проходит неполностью, и продукты (бензин и широкая фракция) могут содержать значительные количества непредельных соединений. В парофазной стадии гидрирование идет до конца. [c.285]

При Ж идкофазной гидрогенизации над железными катализаторами гидрирование проходит неполностью, и продукты (бензин и широкая фракция) могут содержать значительные количества непредельных соединений. В парофазной стадии гидрирование идет до конца. Преобладание реакции гидрирования олефинов над реакциями уплотнения позволяет проводить гидрокрекинг без заметного закоксовывания аппаратуры и катализатора и без образования Тяжелых остаточных продуктов. В этом и заключается главное преимущество гидрокрекинга. [c.210]

Окончательная очистка АВС достигается каталитическим гидрированием примесей, получившим названиежетанирова-ния или предкатализа. Этот процесс проводится в специальных установках метанирования (рис. 14.6) при температуре 250—300°С и давлении около 30 МПа на никель-алюминиевом катализаторе (N1 + АЬОз). При этом протекают экзотермические реакции восстановления кислородсодержащих примесей до метана, который не является ядом для железного катализатора, а вода конденсируется при охлаждении очищенного газа и удаляется из него [c.194]

Под синтезом Фишера-Тронша понимается каталитическое гидрирование окиси углерода в присутствии кобальтового или железного катализаторов до образования олефиновых и парафиновых углеводородов с различным числом атомов С, начиная от метана и кончая самыми высокомолекулярными углеводородами. Первоначально для этого синтеза применялся кобальтовый [c.26]

Так как железо для гидрирования в условиях синтеза (320, 25 ат) значительно монее активно, чем кобальт, то продукты синтеза Фишера-Тронша с железным катализатором содержат значительно больше олефинов. [c.27]

Окисление этилбензола в ацетофенон протекает при 125° и 2 ат. Превращение этилбензола за один цикл составляет 25—30%. Реакция экзотермическая. Сырые продукты реакции, состоящие примерно из 73% этилбензола,. 17% ацетофеноиа, 8% метилфенплкарбинола и 2% побочных продуктов, разделяют разгонкой. Полученную таким образом смесь, состоящую из 68% ацетофенона и 32% метилфенолкарбииола, гидрируют при 14 ат водорода и 130—170° над медно-хромо-железным катализатором. При гидрировании получается практически чистый метилфенилкарбинол. Дегидратация его в стирол производится над нанесенной на боксит окисью титана, в отсутствие давления при 250°. [c.236]

В настоящее время новые установки синтеза углеводородов гидрированием окиси углерода по Фишеру — Тропшу работают над железным катализатором вместо кобальтового и под давлением 10—25 ат.. Новые высокопроизводительные процессы синтеза над стационарным железным катализатором (разработанные совместно фирмами Рурхеми и Лурги) или на взвешенном в масле железном катализаторе (фирма [c.9]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ОКИСИ УГЛЕРОДА НАД КОБАЛЬТОВЫМИ И ЖЕЛЕЗНЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ (СИНТЕЗ ФИШЕРА-ТРОПША) [c.66]

С технической точки зрения решающее значение нрн синтезе Фишера— Тропша имеют, во-первых, очень большая теплота реакции каталитического гидрирования окиси углерода и, во-вторых, необходимость очень точного соблюдения постоянной температуры синтеза, особенно иа кобальтовом катализаторе, где она должна выдерживаться практически в пределах 1°. В противном случае значительно возрастает нежелательное метанообразование. Кроме того, при высоких температурах наблюдается отложение углерода на катализаторе, приводящее к быстрой его дезактивации. Из уравнений реакции на кобальтовом и железном катализаторах можно рассчитать, что на 1 нм сйнтеэ-газа, вошедшего в реакцию, выделяется по меньшей мере 600—700 ккал, т. е. количество тепла, достаточное (в адиабатических условиях) для нагрева синтез-газа примерно до 1500°. Отсюда ясно, какие конструктивные трудности возникают при эксплуатации установок крупного размера в связи с требованием соблюдать практически постоянную температуру синтеза. [c.67]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

Тот факт, что источником образования побочных продуктов является оксифенильный радикал, а не фенол, подтверждается тем, что при гидрогенизации фенола в идентичных условиях 70% его остается неизменным, а количество насыщенных углеводородов составляет доли процента. Источником насыщенных углеводородов не может быть также и фенильный радикал, так как при гидрировании ароматических углеводородов доля насыщенных углеводородов гоже весьма незначительна (0,05—0,7%). В отсутствие катализатора (см. табл. 34) доля насыщенных углеводородов уменьшается до 2,3%, следовательно, малоактивный железный катализатор может ускорять реакции гидрирования только очень рбакционноспособных соединений, каким и является оксифенильный радикал. Предположение о более высокой реакционной способности радикала оксифенила по сравнению с фенилом подтверждается также и термодинамическими данными энтальпия образования радикала оксифенила 32,1 ккал/моль, а для радикала метила — 32,6 ккал/моль [c.190]

Первые работы по метанированию были ограничены, главным образом, окисью углерода, но потом было обнаружено, что катализаторы, которые активны в этой реакции, также катализируют гидрирование двуокиси углерода. Очень ранние экспериментальные работы по большей части были связаны с использованием никелевых катализаторов, хотя некоторые работы были проведены на других металлах VIII группы. Впоследствии интенсивно изучались железные катализаторы, но было найдено, что они подвержены чрезмерному отложению углерода, приводящему к блокированию пор катализатора и последующей дезактивации. Кроме того, оказалось, что железные катализаторы имеют тенденцию образовывать высшие углеводороды, которые появляются в виде жидкого продукта. [c.146]

Как известно, при каталитическом гидрировании окиси углерода над железными катализаторами, кроме углеводородов, получается относительно много кислородсодержащих продуктов, состоящих в значительной степени из спиртов. Ниже приведено количество побочных кислородсодергкащих продуктон (в т/год), получаемых ежегодно в процессе хайдрокол при суточной проимводительпости 953 ООО л бепзина п 159 ООО л дизельного топлива. Это количество бензина удовлетворяет всего около 0,35% суточного потреб-леппя бензина в СШЛ, которое равно 270 млп. л. [c.434]

В США разработан видоизмененный вариант процесса Фишера—Тропша, в котором сырьем служит метан из природного газа. Гидрирование окиси углерода проводят во взвешенном слое железного катализатора при [c.63]

Процесс проводят в две стадии сначала уголь или смолу растирают с тяжелыми маслами до образования пасты, а затем гидрируют под давлением 250—700 ат в присутствии железных катализаторов. Образовавшийся пефтеподобньп продукт перегоняют, и фракции с т. кип. выше 325° вновь подвергают гидрогенизации. Более низкокипящие продукты гидрирования превращают в бензин, пропуская нх над катализатором (Мо-гп-Мд-АЬОз или VS2-NiS-Al2O3) при температуре около 400° и давлении 200—300 ат. [c.95]

Изучение влиянйя.ядов на каталитическую активность позволило получить важные сведения о природе катализаторов. Было замечено, что встречается как обратимое, так и необратимое отравление катализаторов. Так, железный катализатор, используемый в синтезе аммиака, обратимо отравляется кислородом. Пропускание над ним свежей смеси водорода с азотом снимает отравление и вновь делает катализатор активным. В присутствии серы этот же катализатор отравляется необратимо. В случае многоступенчатой реакции действие яда сначала приводит к устранению некоторых стадий. Например, гидрирование хлористого бензоила в бензольном растворе на платиновом катализаторе [c.271]