Железные катализаторы структура

Соотношение скоростей гидрирования индивидуальных углеводородов в присутствии железного катализатора жидкофазного процесса качественно аналогично соотношениям, рассмотренным в гл. 3 не гидрируется совсем коронен, медленнее всех гидрируется пирен (симметричные углеводороды) фенантрен (ангулярная структура) гидрируется медленнее антрацена (линеарная структура). По скорости гидрирования в условиях жидкофазного процесса углеводороды можно расположить в следующем ряду [c.180]

Железо с медью и закись-окисью урана (железный катализатор приготовляют из нитрата или окиси) никелевые катализаторы приготовляют восстановлением окиси никеля водородом в присутствии других металлов (активность этих катализаторов при полимеризации зависит от температуры восстановления и главным образом от кристаллической структуры) [c.453]

Разложение аммиака часто применяется для изучения механизма обратной ей важной промышленной реакции синтеза аммиака на металлах. Как известно, синтез аммиака происходит на железном катализаторе (электронная структура 3 i 4s ). Возникает вопрос, сохраняются ли особые свойства конфигурации в бинарных соединениях. Фосфиды и нитриды переходных металлов, на которых изучалось разложение NHg [432, 433], также имеют металлическую проводимость. На -уровнях металла в них обычно находится больше электронов, чем в чистом металле. Для некоторых из них, например, нитридов Ti, Сг, Мп, есть основания говорить о присутствии значительной ионной компоненты связи [408—411]. Параметры решеток этих веществ (см. Приложение) довольно близки друг к другу. [c.131]

АКТИВНОСТЬ И СТРУКТУРА ЖЕЛЕЗНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ СИНТЕЗА АММИАКА С ТРЕМЯ И ЧЕТЫРЬМЯ ПРОМОТОРАМИ [c.199]

Опыт показывает, что введение в катализатор некоторых добавок, которые сами не обладают каталитической активностью в данной реакции, может значительно повысить активность катализатора. Такие добавки получили название промоторов. Их действие обусловливается, главным образом, влиянием их на структуру поверхности катализатора. Для обеспечения этого промотор вводят не в готовый катализатор, а еще в процессе его изготовления. Так, например, железный катализатор, применяемый для реакции СО + НгО = СО2 + На, промотируют введением добавок некоторых других металлов. Когда раствор нитрата железа выпаривают, прокаливают и восстанавливают, то получают простой железный катализатор если же предварительно ввести в раствор небольшие, но строго определенные количества бихромата аммония и нитрата тория, то в результате совместного их выделения при выпаривании раствора, совместного разложения прокаливанием и последующим восстановление.м водородом получающийся продукт будет содержать в поверхностном слое все три металла в очень тесном сочетании такой катализатор обладает повышенной каталитической активностью. Как показали иссле- [c.340]

Свойства сложных твердых катализаторов могут определяться как их предысторией, приготовлением, структурой, так и химическим составом их поверхности [1, 2]. Так, образцы дважды промотированного окислами алюминия и калия железного катализатора синтеза аммиака, формированные в разных условиях их восстановления, обладают разной удельной активностью [3, 4]. Предполагают, что при формировании образцов одного и того же первичного химического состава перераспределение компонентов катализатора в разных условиях происходит по-разному, в результате чего поверхность их приобретает различный химический состав, что и является причиной различия их удельных активностей [5, 6]. [c.25]

Для приготовления исходных образцов железа был использован стандартный метод приготовления плавленых железных катализаторов, позволяющий получать образцы с развитой пористой структурой и, соответственно, со значительной удельной поверхностью (- 10 м /г) [c.107]

Физическая структура катализаторов, которая может быть изменена соответствующими методами их приготовления, имеет решающее значение (промоторы — высокоплавкие окиси носитель для кобальтовых и никелевых катализаторов — кизельгур предварительная обработка — низкотемпературное восстановление, ограничивающее величину кристаллов, или же обработка окисью углерода железных катализаторов, способствующая увеличению поверхности путем нарушения структуры под действием углерода). [c.252]

Некоторые факты делают вероятным первичное образование спиртов также и на железных катализаторах спирты и углеводороды, полученные при синтезе, обнаруживают сходную в отношении разветвления структуру и условия процесса, благоприятствующие регенерации промежуточных продуктов (малая продолжительность контакта, высокое рециркуляционное соотношение, низкие температуры и т. д.), обычно увеличивают выходы спиртов. [c.253]

На основании изложенного можно считать доказанным, что промежуточные превращения при каталитическом окислении двуокиси серы на окиси железа представляют собой не фазовые, а поверхностные реакции, и что железные катализаторы в процессе окисления двуокиси серы сохраняют неизменной свою кристаллическую структуру гематита. В соответствии с общей схемой, изложенной на стр. 62, мы полагаем, что реакция слагается из следующих этапов. [c.136]

На групповой состав углеводородов синтеза в сильной степени влияют вторичные реакции. Олефины, образующиеся при синтезе, могут тотчас же гидрироваться в насыщенные углеводороды. Катализатор синтеза одновременно вызывает смещение двойной связи от крайнего атома С к середине молекулы. При этом цис-и тракс-изомеры образуются в почти эквимолекулярных количествах [368, 369, 379, 381, 382]. Примерно 40—50% об. от фракции Се—С полученной над железным катализатором, составляют олефины с прямой ценью [383]. В незначительной степени образуются также нафтеновые и ароматические углеводороды. Парафиновые углеводороды 04—0 представлены всеми возможными моно-и диметилизомерными структурами, за исключением неонентана. С ростом молекулярного веса доля неразветвленных молекул постепенно падает, но даже во фракции Сц, содержится еще очень много углеводородов с прямой цепью. [c.595]

Структурные модификаторы стабилизируют желаемую, обычно пористую, структуру катализатора, которая без модификаторов мой<ет быть нарушена вследствие спекания. Наиболее хорошо такой механизм действия изучен для добавки окиси алюминия к железному катализатору синтеза аммиака. В этом случае добавка 1% А12О3 приводит к увеличению поверхности восстановленного железного катализатора от 0,5 до 10 и, Кроме того, предотвращает рост кристаллов а-Ре при отжиге. Адсорбционными измерениями удалось показать, что при содержании 0,42% А12О3 в катализаторе она покрывает 35% его свободной поверхности и образует на кристаллах железа тончайший слой, пренятствующи их спеканию [17 ]. [c.45]

Точный анализ продуктов синтеза Фишера-Тропша на железном катализаторе за последнее время был проведен другими американскими исследователями [98]. Эти работы также подтвердили, что содержание олефинов весьма высоко, и опи являются большей частью соединениями с концевыми двойными связями. Это имеет особое значение для низкомолекулярной фракции с интервалом кипепия бензина, так как олефины обладают значительно более высоким октаповым числом, чем парафины аналогичной структуры. [c.688]

ВПУ с наиболее упорядоченной структурой получг1ется при использовании метана и пропана. Морфология ВПУ згшисит от следующих параметров реакции 1) скорости осаждения — чем она меньше, тем более структурно упорядоченно волокно 2) примеси, например хлор и диоксид серы в углероде, препятствуют формированию хорошо организованной тонкой структуры и способны вообще прекратить рост ВПУ 3) температуры отложения, которая находится в пределах 800-1200 С, а наибольший выход волокна достигается примерно при 1000°С. При применении платино-железного катализатора температура процесса может быть понижена до 690°С. [c.461]

Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных вешеств и часто содержат различные добавки, так называемые модификаторы. Цели их введения очень разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромовых катализаторах идрированный окспд хрома препятствует восстановлению оксида меди (И) с превращением его в неактивную форму. Добавление уже 1 % А1гОз к железному катализатору увеличивает его площадь поверхности, препятствуя спеканию и закрытию пор и т. п. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической ак- [c.441]

Структура углеродного вешества, полученного на железном катализаторе, аналогична полученному на никеле, что подтверждает общую закономерность влияния температуры, хотя форма кривой выхода волокнистого углеродного вещества в этих случаях сильно различается. Это объясняется низкой каталитической активностью железа по отношению к углеродообразованию в области относительно 1П13кнх температур 500-650°С (см. рис.З.19,). Небольшой выход низкомолекулярных олефинов С2-С4 па никеле наблюдается, по-впдимому, вследствие его сильной гидрирующей способности, о чем свидетельствует повышенное содержание предельных углеводородов в газе. [c.80]

Активными центрами на поверхности катализатора являются. по-видимому, места, где нарушается однородность кристаллической структуры, углы, трен1нны иа поверхности, искажения структуры, точки контакта двух фаз. Вероятно, именно последнее обстоятельство яв.чяется причиной резкого усиления каталитической активности в результате добавления промоторов — веществ, которые сами по себе не ускоряют реакцию, но активируют катализатор. Например, добавление оксида алюминия усиливает каталитическую активность железного катализатора для синтеза аммиака. [c.52]

Кроме того, он не исключает возможности, что карбид железа имеет более сложную структуру и в его молекуле связаны друг с другом три или четыре углерода. Допуская существование карбидов состава РезС4 и РеаСз, можно разложением их кислотами получить пропен и бутен, из которых в дальнейшем образуются соответствующие углеводороды. Следовательно, в случае синтеза над железными катализаторами образование метиленовых групп как промежуточных продуктов и их полимеризация отпадают. Если РезС4 придать изображенную ниже структурную формулу, то можно представить образование Сз и С4 при воздействии кислоты на карбид следующим образом [c.340]

В последнее время было изучено влияние добавок щелочных металов к железным катализаторам на синтез углеводородов. В работе [10] изучено влияние промоторов на структуру катализатора показано, что добавки К2СО3 (< 1,0 вес.%) улучшают стабильность Ре-катализатора против спекания и увеличивают средний молекулярный вес образующихся углеводородов. [c.227]

Хотя прочно адсорбированные частицы уменьшают исходную металлическую поверхность, доступную для реактантов, это не обязательно ухудшает свойства катализатора. Объясняется это следующим. Адсорбированные вещества могут изменять (обычно снижать) теплоту адсорбции реактанта и таким путем повышать его реакционную способность. По-видимому, именно такая ситуация наблюдается при промотнровании окисью калия железного катализатора синтеза аммиака. Кроме того, промотор может подавлять самоотравление катализатора необратимо адсорбированными молекулами реактанта, способствуя тем самым увеличению концентрации промежуточных соединений, определяющих скорость реакции. Наконец, функция нереакционноспособных адсорбированных частиц может заключаться в создании активных центров особой конфигурации, способных адсорбировать реактанты. Поэтому, если путь превращения адсорбированного реактанта зависит от структуры центра, направление суммарной реакции изменится. Происходить это может несколькими путями. Каталитическая реакция может идти лишь на небольших группах поверхностных атомов металла, оставшихся не занятыми прочно адсорбированными частицами, или же прочно связанный адсорбат и поверхностные атомы металла могут составлять единый активный центр. Приведенные замечания вновь подчеркивают важность детальной характеристики катализатора при выяснении механизмов реакции. [c.37]

Многие металлические катализаторы, применяемые для препаративных синтезов в лаборатории или в промышленности, имеют относительно высокую удельную поверхность. Реальная структура таких катализаторов может сильно различаться, однако все они в отличие от массивных металлов состоят из отдельных металлических частиц. Эти частицы могут быть удалены друг от друга на значительное расстояние, как в обычных нанесенных катализаторах, или же могут быть разделены только небольшим количеством тугоплавкого окисного стабилизатора, как в классических железных катализаторах синтеза аммиака. В группу пористых металлических катализаторов входят также скелетные катализаторы (типа катализаторов Ренея), которые обычно стабилизированы определенным количеством окисла их правильнее относить к дисперсным, чем к массивным металлическим катализаторам. Наконец, дисперсный металл может использоваться в виде порошка без носителя. [c.171]

Задачей нашей работы [3] явилось исследование зависимости активности и энергии активации от структуры и состава катализаторов, полученных путем нанесения различных количеств никеля, меди и железа на окись алюминия. Серия никелевых катализаторов была приготовлена методо м совместного осаждения, предложенным Н. Д. Зелинским и разработанным Н. И. Щуйкиным [4], а медные и железные катализаторы — пропиткой готовой окиси алюминия растворами солей металлов с последующим их разложением и восстановлением образующихся окислов до металлой. [c.380]

Отсутствие общей теории приготовления катализаторов на протяжении многих десятилетий вынуждало пользоваться эмпирическими правилами. Крупным вкладом в катализ, заполнившим этот пробел, явилась теория пересыщения, предложенная С. 3. Рогинским в 1935—1941 гг. и представляющая собой общую теорию каталитически активной поверхности твердой фазы, теорию, которая учитывает кинетические и термодинамические условия образования катализатора. С. 3. Рогинский показал, что активный катализатор представляет собой вещество, имеющее избыток свободной энергии, который можно определить по теплоте растворения, упругости пара или иным путем. Из сказанного следует, что активный катализатор можно получить только из систем, в свою очередь обладающих избытком свободной энергии. Таким образом, для приготовления вещества в метастабильном состоянии и для получения наибольшего пересыщения в твердом теле необходимо выделение твердой фазы производить из мета-стабильной системы, отстоящей как можно дальше от состояния термодинамического равновесия. Выводы теории С. 3. Рогинского хорошо подтвердились на большом числе специально изученных систем. Следствием теории является утверждение о целесообразности применения повышенной скорости пропускания водорода при приготовлении металлических катализаторов восстановлением окислов металлов (получение железных катализаторов для синтеза аммиака <С, С. Лачинов), никеля для гидрогенизации органических веществ (С. 3. Рогинский, Д. П. Добычин), молибденового катализатора для деструктивной гидрогенизации нефтяных продуктов (Г. Н. Маслянский, Ф. С. Шендерович и др.). Поверхность катализатора почти всегда имеет активные центры различной структуры, этим объясняется разнообразие направлений одновременно протекающих на катализаторе реакций. Получение катализаторов с активными центрами определенной структуры могло бы позволить селективно ускорять лишь одну из нескольких термодинамически возможных реакций. Теория пересыщения, являясь общей теорией приготовления каталитически активных поверхностей, не позволяет предвидеть условия образования специфических структур избирательно действующих катализаторов, т. е. не связана с определенной моделью активной поверхности. [c.7]

Выбор между этими структурами может быть сделан на основании работы Блай-хольдера и Неффа [44], которые, применяя метод ИК-спектроскопии, установили, что на поверхности железного катализатора при 180° С образуются комплексы типа [c.118]

Неудивительно, поэтому, что скорость переноса реагирующих веществ внутри пор, пронизывающих зерна контакта, оказывает существенное влияние на протекание большинства контактных процессов. К сожалению, мы не располагаем пока данными о структуре большинства промышленных катализаторов. Опубликованные в последнее время исследования структуры не сопоставляются с каталитической активностью, а иногда даже совсем неуказываются состав катализатора и область его применения. Подробно исследованы катализаторы синтеза аммиака. По данным Эмметта и Брунауера , поверхность железного катализатора, промотированного окисями алюминия и калия, составляет 6.5-10 см /см , что в случао однородной структуры соответствует диаметру капилляров около 10 см. Внутренняя поверхность силикагелей достигает 5-10 см /см , и преобладающий диаметр пор лежит в интервале 10 —10 см. Некоторые сорта содержат также значительное число и крупных нор. Того же порядка размер пор алюмо- и феррогелей. Внутренняя поверхность активированных углей достигает 8 10 см /г при радиусе капилляров 10 см и меньше. [c.413]

Наличие прерывистости в структуре поверхности изучавшихся железных катализаторов подтверждается и изотермами адсорбции кислорода 2 , На рис. рис. И и 12 даны изотермы адсорбции кислорода на обоих исследованных образцах. По осям координат нанесены обратйые значения равновесной концентрации паров воды и количества сорбированного кислорода на 1 г катализатора. Как видно из этих рисунков, изотермы адсорбции выражаются ломаными линиями, состояшими из двух прямых. Точки пересечения этих прямых соответствуют окончанию покрытия участков с большим адсорбционным потенциалом. Из кривых отравления можно получить количество кислорода, соответствующее полному выключению участков большей каталитической активности. [c.447]

Одновременно с указанной работой Ридила и Трепнела [42] Фрейдлнным и сотрудниками [43—46] была открыта резко проявляющаяся в катализе неравноценность водорода, сорбированного скелетными никелевыми и железными катализаторами. Оказалось, что при удалении одной части водорода катализатор не изменяет своей активности, при удалении же другой части катализатор дезактивируется. На этом основании Фрейдлин сделал заключение о наличии в катализаторе поверхностно-адсорбированного водорода, который участвует в реакциях гидрогенизации путем адсорбции и десорбции, и водорода, являющегося необходимой составной частью структуры активной поверхности. Такие катализаторы им были названы катализаторами металл-водородной природы. Следует отметить, что бывают и прямо противоположные случаи — отравление водородом (гл. VIH). [c.272]

Сплавные катализаторы готовятся путем сплавления нескольких каталитически активных металлов с алюминием или кремнием, роль которых сводится к приданию определенной структуры катализатору. Сплав обрабатывается едкой щелочью, которая растворяет и вымывает алюминий и кремний. В результате образуется сильно пористая масса губчатого вида. Это и есть активный сплавной, или скелетный, катализатор. Таким образом готовятся сплавные Со- и Ni-каталнзаторы. Сп.павные железные катализаторы получают несколько иначе, сплавляя железо с окислами металлов в токе кислорода. Такой катализатор, так же как осажденный, требует восстановления в токе водорода при температуре около 450°. [c.487]

Если бы физическая адсорбция была полностью неспецифична, то природа адсорбента была бы совершенно несушественна, и имела бы значение только величина поверхности. Производятся ли измерения адсорбции на ионном кристалле, подобном хлористому натрию, на полупроводнике вроде графита, или же на металлическом проводнике вроде железа, адсорбция на единицу поверхности была бы в этом случае одной и той же. Если бы образец угля имел в 100 раз большую удельную поверхность, чем образец железного катализатора, то адсорбционные изотермы азота, вычерченные для 1 г железа и 0,01 г угля на одном и том же графике, точно совпали бы, по крайней мере в области низких давлений. (При более высоких давлениях различия в структуре пор сказались бы на изотермах,— они отличались бы друг от друга.) Па самом же деле это не имеет места. Изотермы не совпадают, потому что даже небольшие различия в теплотах адсорбции вносят значительную долю специфичности в ван-дер-ваальсову адсорбцию. [c.447]

Нагревание адсорбента до высокой температуры может вызвать изменение не только величины, но и структуры поверхности. Например, один тип граней кристаллов может быть заменен другим, что вызовет изменение в теплоте адсорбции. Подобные эффекты значительно заметнее при хемосорбции, чем при физической адсорбции, поэтому они б дут детально обсуждены во II томе. Мы упомянем здесь только один пример. Брунауер и Эммет исследовали в.яиянио спекания железного катализатора на процесс хемосорбции различных газов. Они были склонны объяснить свои результаты, постулируя, что спекание не только уменьшает общую поверхность катализатора, но и изменяет рыхло упакованные кристаллические плоскости, вроде грани (111) железа, в более плотно упакованные плоскости, вроде грани (110). [c.484]

Разложение перекиси водорода в присутствии гетерогенных железных ката лизаторов еще ие настолько изучено, чтобы можно было в достаточной мере выяснить его механизм. Гидрат окиси железа является активным катализатором [236, 270] на стр. 440 приведен пример действия этого катализатора при малых соотношениях его и перекиси водорода, а также дано объяснение полученных результатов как коллоидного поверхностного эффекта. Другие авторы предполагают, что истинным катализатором в этом случае является ион окисного железа, адсорбированный на коллоиде [271], или же что имеет место цикл окисления—восстановления [272]. Проведено сопоставление эффективности этого катализатора со степенью его кристалличности [273]. Каталитическая активность окиси железа Ре Оз, по-видимому, изучена лишь под углом зрения влияния кристаллической структуры [236, 274[. Из других гетерогенных железных катализаторов разложения перекиси водорода изучены доменный шлак [275], железный колчедан [276] и шпинели [84]. Шваб, Рот, Гринтцос и Мавракис [84] постулировали, что активность феррита магния обусловлена присутствием ионов закисного железа в участках тетраэдрической решетки вследствие несовершенств кристалла феррит цинка, не содержащий ионов [c.412]

Для изыскания активных катализаторов синтеза аммиака были проведены многочисленные исследования, в результате которых установлено, что катализаторы, состоящие из нескольких веществ, более активны, чем отдельные составляющие их вещества. Особенно активными и более дешевыми являются железные катализаторы, активированные некоторыми металлами. Очень высокой активностью обладает пористое железо, полученное восстановлением магнитной окиси-закиси нселеза Рез04 при температуре 300— 400° С. При этом образуется железо кристаллической (кубической) структуры, присущей Рез04, но не содерлсащее атомов кислорода. В таких кристаллах присутствуют энергетически неуравновешенные атомы железа. Создаваемое ими энергетическое поле определяет каталитическую активность железа. [c.204]

Лачинов . ., Кузнецов Л. Д., Курковский В. А. и др., Активность и структура железных катализаторов синтеза ам1миака с тремя и четырьмя промоторами, сб. Проблемы кинетики и катализа , Изд. АН СССР, 1958, стр. 10. [c.250]

Структурные модификаторы стабилизируют желаемую, обычно пористую структуру контакта, которая без модификаторов может быть нарушена вследствие спекания. Такой является добавка АЬОз к железному катализатору синтеза аммиака [20]. Оксид алюминия препятствует рекристаллизации с -Ре в неактирные конгломераты. [c.56]

К железному катализатору добавляют окись алюминия А1зОз и окись калия КаО, которые являются активаторами катализаторов. Активаторы не ускоряют реакцию синтеза аммиака, а улучшают физическую структуру катализатора, повышают его устойчивость, увеличивают число активных центров. Окись алюминия обволакивает кристаллы железа тонкой пленкой, которая мешает взаимодействию атомов железа и росту кристаллов. Однако окись алюминия обладает свойством адсорбировать, т. е. удерживать на своей поверхности образовавшийся аммиак, что является крайне [c.169]

Для промовирования металлических катализаторов трудно восста-навливаемые окислы используются чаще, чем металлы. Железо, являющееся наиболее употребительным катализатором в синтезе аммиака при высоких давлениях, в отсутствии промотора сохраняет высокую каталитическую активность лишь в течение короткого промежутка времени, а затем быстро теряет её. Добавление же небольших количеств окиси алюминия или окиси магния делает эту активность перманентной Действие окиси алюминия иногда приписывается сохранению структуры типа магнетита (РедО ), благодаря образованию шпинели РеО, А1зОз, изоморфной с магнетитом. Железные катализаторы, изготовленные из магнетита, эффективнее, чем изготовленные из других окислов. Полезны также щёлочи которые. [c.313]

Основные исследовательские работы. Некоторые исследовательские лаборатории в Германии занимались независимо друг от друга основными вопросами в области активности катализаторов, используемых для синтеза углеводородов. Шейерман (I. G.) [47] сообщил относительно рентгенографических исследований железных катализаторов. Тщательно восстановленные плавленые железные катализаторы, применявшиеся для проведения синтезов при средних давлениях, содержали гексагональный карбид железа (РегС), идентифицированный ранее Халле (I. G. Oppau). Структура этого карбида имеет большое сходство со структурой нитрида железа (РегН). Гексагональный карбид железа нестоек. При более высоких температурах он может быть, согласно данным Хербста (I. G.), превращен в карбид Хэгга, РегС [48]. Оба карбида идентичны с карбидами РегС, идентифицированными Пихлером и Меркелем [49] в железных осажденных катализаторах с помощью [c.221]

Прееращение металла в карбид во всем объеме катализатора в процессе синтеза углеводородов наблюдается только в случае железных катализаторов. Образование карбидов, возрастающее параллельно с возрастанием активности железных катализаторов, может оказывать значительное влияние на структуру катализатора и его поверхность. Тем не менее образование карбида оказывается, повидимому, недостаточным для наличия каталитической активности. Обработка карбидных железных катализаторов серой не изменяет содержания карбида, но делает катализатор неактивным в отношении синтеза углеводородов [133]. [c.253]

Рассматривая влияние электронной структуры катализатора на активность, Дауден [33] предположил, что карбиды, а также нитриды и карбонитриды должны быть менее активными в синтезе Фишера — Тропша, чем соответствующие металлы, так как электроны атомов в промежутках кристаллической решетки могут заполнять -оболочки атомов металла (поскольку считается, что каталитическая активность переходных металлов в реакциях с участием водорода обусловлена наличием незаполненной с -оболочки). Эта гипотеза подтверждается низкой активностью карбида кобальта по сравнению с активностью восстановленного кобальта [28, 29]. Для железных катализаторов указанная гипотеза, повидимому, неприемлема, поскольку наблюдаемая активность карбидов, нитридов и карбонитридов обычно выше активности восстановленных исходных катализаторов. Однако нельзя утверждать, что экспериментальные факты противоречат этой гипотезе, так как металлическое железо в условиях синтеза склонно к окислению. Подобно этому селективность нитридов, полученных из восстановленного железа, более выражена, чем селективность восстановленных исходных катализаторов или карбонизированных фаз, поскольку восстановленные и карбонизированные катализаторы окисляются в процессе синтеза. [c.287]