Температура кристаллизации плавления

Мы ограничимся рассмотрением раздела физико-химического анализа, посвященного изучению зависимости температуры кристаллизации (плавления) исследуемой системы от ее состава термической анализ). Объектами термического анализа служат самые разнообразные системы — различные простые вещества (например, металлы), органические соединения, растворы, смеси солей и т. д. Результатом его проведения является построение диаграммы плавкости. [c.213]

Пусть равновесная температура кристаллизации (плавления) равна Т фактически же перед началом выпадения кристаллов жид- [c.84]

Рис. 6,1. Диаграмма плавкости (а) и кривые охлаждения (б) i — температура кристаллизации (плавления) чисты.х компонентов

Определение температур начала кристаллизации отдельных веществ в смесях и температуры кристаллизации эвтектики. Строят кривые охлаждения расплавов смесей веществ разного состава находят значения ЭДС, соответствующие началу кристаллизации отдельных компонентов в смесях и эвтектики по градуировочной прямой находят их температуры кристаллизации (плавления). Если кривые охлаждения получали с помощью самопишущего потен- [c.44]

В физических системах, т. е. в системах, составные части которых химически не взаимодействуют друг с другом, число независимых компонентов равно числу составных частей системы. В химических системах (составные части таких систем участвуют в химических реакциях) число независимых компонентов определяют по разности число составных частей минус число химических реакций, возможных в данной системе при заданных условиях. Фазовые равновесия изучают при помощи физико-химического анализа. Для этого устанавливают зависимость между измеримыми на опыте физическими свойствами (/пл, (кип, Л- плотностью и др.) и химическим составом систем. Изучение зависимости температуры кристаллизации (плавления) от состава системы составляет сущность термического анализа. Диаграммы состояния, построенные по данным термического анализа в координатах температура кристаллизации — состав, называются фазовыми диаграммами плавкости. Количество твердых фаз, образующихся при постепенном охлаждении расплавов заданного состава, определяют на основе фазовых диаграмм плавкости, руководствуясь правилом рычага или правилом отрезков (см. пример 1). [c.67]

П.29). Отложим по оси абсцисс концентрацию смеси. Точки а и Ь отвечают температурам кристаллизации (плавления) индивидуальных веществ — соответственно А и В. Кривые ае и еЬ — взаимосвязи между температурой и концентрацией насыщенных растворов — соответственно насыщенными компонентами А и В. Точка е характеризует состав раствора, насыщенного обоими компонентами. Выше аеЬ система гомогенна (ненасыщенные растворы). [c.129]

Термический анализ. Построение диаграммы состав — температура кристаллизации (плавления). Физико-химический анализ вследствие своей наглядности и объективности широко используется для изучения фазовых равновесий в многокомпонентных системах. В данной главе рассматриваются фазовые равновесия в двух- и трехкомпонентных системах с твердыми фазами. [c.167]

При охлаждении чистых нафталина и дифениламина на графике получается по одной площадке температурной остановки, соответствующей температуре кристаллизации (плавления). Для всех же составов, кроме эвтектического, за температуру плавления принимают точку перегиба, соответствующую появлению первых кристаллов компонента, находящегося в избытке. Ниже перегиба график охлаждения составов обнаруживает площадку, которая соответствует исчезновению жидкой фазы и кристаллизации эвтектического состава. [c.188]

Зависимость изменения температуры кристаллизации (плавления) от состава системы можно изобразить графически на оси абсцисс откладываются величины, характеризующие состав (весовые или мольные проценты для сложных веществ и атомные проценты — для простых веществ), а на оси ординат — температура. График такой зависимости называется диаграммой плавкости (рис. 59). [c.169]

В качестве одного из основных критериев классификации систем используется положение области аморфного расслоения относительно кривых состав — температура текучести и состав — температура кристаллизации (плавления кристаллитов). Введение этой характеристики значительно облегчает предсказание направления процесса установления равновесия для неравновесных систем и позволяет оценивать возможность проявления той или иной физической формы распада системы на фазы. [c.85]

Следовательно, в соответствии с выражением (1.10), по мере увеличения давления температура кристаллизации (плавления) может повышаться или понижаться. Обычно VI— 2<0 и Ткр возрастает при увеличении давления. Ано- [c.12]

Как отмечалось в гл. 1, изменение давления в системе отражается на равновесии фаз. Для больщинства веществ с повышением давления температура кристаллизации (плавления) возрастает, а для некоторых веществ (например, воды) наблюдается обратная картина. Ниже приведены данные [337] о влиянии давления на температуры плавления ряда веществ [c.288]

Аналитические методы. В принципе любая производственная лаборатория должна располагать таким набором аналитических методов, который позволял бы проводить анализ продуктов и осуществлять контроль за производственным процессом. В качестве примера рассмотрим схему, приведенную на рис. 1.3. Для обеспечения работы по этой схеме, по-видимому, необходимы а) определение температуры кристаллизации (плавления) [c.20]

Применение криосконических методов возможно только при правильном определении температуры кристаллизации. Широко распространенный капиллярный метод определения температуры кристаллизации (плавления) является слишком грубым и большей частью непригоден в случае применения криосконических методов к определению углеводородного состава нефтяных продуктов. [c.98]

Удовлетворительное совпадение температур плавления и кристаллизации сплавав, содержащих от 50 до 100 вес.% АЬОз, позволяет считать, что найденные температуры отвечают равновесному состоянию системы. Температуры ликвидуса сплавов указанных составов лежат значительно ниже, чем таковые, найденные Боуэном и Грейгом, и почти совпадают с результатами Торопова и Галахова. Температуру кристаллизации (плавления), определенную для сплавов, содержащих 10, 20 и 30 вес.% АЬОз, нельзя считать равновесной вследствие присущим системе АЬОз—ЗЮг явлениям переохлаждения и перегрева (недостаточной скорости растворения муллита в жидкости). Поэтому температуры плавления и кристаллизации отличаются для одного и того же состава на 100—200° С. Среднюю температуру можно в первом приближении принять за равновесную темцературу плавления (кристаллизации). [c.32]

Это обстоятельство особенно важно, когда анализируются высокочистые вещества и погрешность анализа всецело определяется погрещностью измерения депрессии температуры кристаллизации (плавления). [c.110]

Изучение зависимости температуры кристаллизации (плавления) от состава системы составляет сущность термического анализа. Диаграммы, построенные по данным термического анализа температура кристаллизации— состав , называются фазовыми диаграммами плавкости. Определение количества твердых фаз, образующихся при остывании расплавов заданного состава, осуществляется на основе фазовых диаграмм плавкости по правилу рычага или правилу отрезков. [c.98]

Теплота плавления всегда положительна, а теплота кристаллизации — отрицательна. Удельный объем жидкой фазы может быть больше или меньше удельного объема твердой фазы. Следовательно, в соответствии с выражением (1,9), температура кристаллизации (плавления) может повышаться или понижаться с увеличением давления. Обычно 2 > — Уг < О и Гкр возрастает при увеличении давления. Аномальный случай Уг <3 наблюдается, например, у воды и висмута, для которых Г р падает с возрастанием давления. [c.16]

Минимум на кривой температур кристаллизации (плавления) обнаруживается также для солевых систем (Li l— K l), простого вещества и соединения (Си—СиО, Ni—NiS) и др. [c.192]

Кривые охлаждения используют для построения диаграммы плавкости. Для этого переносят с кривых охлаждения чистых веществ, эвтектического состава, пяти-шести смесей различных концентраций температуры появления новых фаз на диаграмму температура— состав (рис. 6.1, а), откладывают на оси ординат температуры кристаллизации (плавления) чистых компонентов ( а и in ). На полученной диаграмме линии и ta E показывают зависимость температуры начала кристаллизации компонентов А и В от состава системы. Выше линии называемой линией ликви- [c.41]

Примерами систем такого типа являются смеси хлорид аммония — вода, антипирин — фенацетин, ацетилсалициловая кислота — амидопирин и др. Типичная диаграмма для таких систем при р = = сопз1 представлена на рис. 6.1. Точки /д и (д соответствуют температурам кристаллизации (плавления) чистых компонентов А и В, При этих температурах системы инвариантны (С= 1—2+1 = = 0). При температурах выше /д и чистые компоненты находятся [c.85]

Начальной температурой кристаллизации или сокраш,енно температурой кристаллизации ( крист) называется температура равновесия жидкой фазы с бесконечно малым количеством кристаллической фазы в присутствии воздуха и при давлении 1 ama. Для значительного большинства углеводородов температура кристаллизации лишь на сотые доли градуса отличается от температуры тройной точки — температуры равновесия тех же фаз при давлении насыщенного пара (без воздуха). Однако у углеводородов с малой криоскопической константой, например циклогексана, циклопентана, 2,2-диметилбутана и т. д., эта разница может составлять несколько десятых градуса. Температура равновесия жидкой фазы испытуемого соединения с бесконечно малым количеством его кристаллов может быть определена как но кривым охлаждения жидкого образца (температура кристаллизации), так и по кривым нагревания твердого (температура плавления). При правильном определении и для чистых углеводородов кривые охлаждения и кривые нагревания должны дать одинаковое значение температуры кристаллизации (плавления). Поэтому независимо от метода ее определения температура равновесия жидкой фазы с бесконечно малым количеством кристаллической фазы при давлении воздуха, равном 1 ama, называется ниже во всех случаях температурой кристаллизации. [c.16]

Температура кристаллизации (плавления) тем выше, чем более симметричны молекулы и чем компактнее они могут упаковаться в кристаллической решетке. Так, наиболее симметричный из изомеров ксилола — п-ксилол — имеет наибольшую температуру кристаллизации, а дурол — значительно более высокую температуру плавления, чем другие асимметричные тетра-метилбензолы. Введение одной метильной группы в симметричную молекулу-бензола приводит к снижению его температуры кристаллизации на 100 °С. Крнденсированные арены с линейно анйелированными бензольными кольцами типа антрацена имеют значительно более высокие температуры плавления, чем ан-гулярные изомеры типа фенантрена. [c.246]

Во-первых, все термоэлектрики - это соединения, которые относятся к классу так называемых бертоллидов, - соединениям, не имеющим фиксированного состава. Их анионно-катионное отношение может изменяться в некоторых пределах, при этом будет изменяться и концентрация носителей заряда, что приведет к ее отличию от оптимальной концентрации носителей. Температура кристаллизации (плавления) часто не соответствует стехиометрическому или оп- [c.72]

Диаграмма плавкости изоморфной смеси изображена на рис. 70. Точки а и е отвечают температурам кристаллизации (плавления) чистых веществ, кривая абвге—началу отвердевания расплава, а кривая акзие—концу отвердевания. Выше первой кривой находится область жидкой фазы, ниже второй—область твердой фазы, а между ними—смесь жидкой и твердой фаз. [c.187]

Температуры фазовых пбреходов. Каждое низкомолекулярное вещество характеризуется строго определенной температурой кристаллизации (плавления), при котором оно обратимо переходит из неупорядоченного жидкого состояния в упорядоченное кристаллическое. Установлено, что и некоторые высоко-полимеры также имеют температуру плавления Так, для натурального каучука такой температурой оказалась температура около +10° при этой температуре цепочечные макромолекулы каучука распрямляются, т. е. из гибких становятся жесткими и располагаются строго параллельно друг другу, т. е. из неупорядоченного полимер переходит в упорядоченное—кристаллическое— состояние. Отличие такого перехода от кристаллизации низкомолекулярных веществ заключается только в том, что в последних переход этот, вследствие малых размеров и мобильности молекул этих веществ, происходит очень быстро. У высокополимеров переход от неупорядоченного состояния в упорядоченное требует очень длительного времени (например, для натурального каучука до полной кристаллизации при +10° требуется несколько месяцев), так как огромные цепи полимеров поворачиваются и передвигаются крайне медленно. Таким образом, для высокомолекулярных веществ обнаруживается большое влияние на их свойства еще одного важного фактора—фактора времени, который не играет или почти не играет роли в тех же сбойствах для низкомолекулярных веществ. С влиянием этого фактора мы еще встретимся неоднократно в дальнейшем. [c.169]

Секущая плоскость при температуре проходит через точку совместного плавления солей В и С в системе В—С (точка 1б). Остальные сечения расположены ниже этой температуры, но выше температуры кристаллизации (плавления) льда (0°С). Такие сечения представляют наибольший интерес для технологии солей. В этих условиях при пересечении горизонтальными плоскостями поверхностей насыщения В11бЕЬо и С11бЕс1 на плоских треугольниках появляются кривые насыщения солями В (ЬзЬ, Ь4и, ЬзЬ, ЬгЬ) и С (сзЬ, С4и, сзЬ, сгЬ) — изотермические кривые растворимости каждой из этих солей в присутствии другой соли. [c.27]

В работе [2081] для изучения температур кристаллизации, плавления и стеклования полиэтилентерефталата и поли-1,4-цик-логексилендиметилтерефталата использовали метод дифференциального термического анализа. [c.423]

Физико-химический анализ устанавливает количественную зависимость между составом системы и каким-нибудь измеримым физическим свойством ее — температурой кипения, плавления, давлением пара, электропроводностью и др. Графическое изображение зависимости какого-либо свойства от состава системы или другого фактора равновесия ее (например, давления) называется диаграммой состояния. Одним из основных видов физико-химического анализа, служапщм для установления фазовых превращений, является термический анализ, основанный на наблюдении скорости охлаждения или нагрева чистых веществ и сплавов. Из полученных данных строят кривые зависимости изменения температуры сплава данного состава от времени и по точкам излома кривых определяют температуры кристаллизации или плавления, образования или исчезновения одной из фаз. На основании кривых охлаждения (или нагрева) строят диаграммы состав — температура кристаллизации (плавления), так называемые диаграммы плавкости, которые являются частным случаем диаграмм состояния. Величина, характеризующая свойство (температура кристаллизации), откладывается на ординате, а состав — на абсциссе в виде весовых процентов либо мольных долей. [c.50]