Бис-диазонии щелочных металлов

Замещение диазогруппы на иод легко происходит при добавлении иодидов щелочных металлов к раствору соли диазония Иодид-анион является сильным восстановителем, поэтому перенос электрона и вызываемый им гомолитический распад диазокатиона осуществляется в отсутствие катализаторов [c.254]

Действие ксантата щелочных металлов на соли диазония (Лейкарт, 1890 Буржуа, 1899) [c.353]

Замена диазониевой группы на цианогруппу представляет собой частный случай реакции Зандмейера (см. разд. 11.3). Раствор соли диазония обрабатывают раствором, содержащим комплексную соль цианида меди(1) и цианида щелочного металла, например [c.407]

При нагревании или длительном стоянии при комнатной температуре солей диазония с водными растворами двух или более эквивалентов щелочи образуются диазотаты щелочных металлов [c.414]

Восстановление солей диазония, получаемых при диазотировании первичных аминов, является хорошим методом получения арилгидразинов. Реакция проходит при действии сульфИ тов щелочных металлов или SO2 [O.S., III, 475]. [c.395]

Основанием, сопряженным с катионом диазония, образующимся при взаимодействии его с первым гидроксилом, является диазогидрат АгЫ = ЫОН. Ни один представитель диазогидратов до настоящего времени не был выделен. Ниже мы установим причины этого. Благодаря кислым свойствам диазогидрат способен реагировать со вторым гидроксилом с отрывом протона и превращением в так называемый сын-диазотат. син-Диазотаты щелочных металлов доступны для выделения. Равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается практиче- [c.19]

Подытоживая все сказанное о щелочных солях диазосоединений, необходимо подчеркнуть, что диазотаты (ионы) щелочных металлов способны существовать в двух стереохимических модификациях — син-(цис-) и анти-(транс-). Соли первой неустойчивы, и равновесие их в водных растворах с катионом диазония устанавливается практически мгновенно (см. ниже). Соли второй гораздо устойчивее, их можно выделять, хранить и применять в технике в качестве стабильной формы диазосоединений. [c.33]

Реакции третичных фосфинов с различными азидами (алкил-или арилазидами, азидами щелочных металлов), диазоалканами или солями диазония приводят к получению ряда продуктов присоединения (см. гл. 4 и 6), для которых характерно отщепление азота в процессе получения или при нагревании. [c.146]

Соли диазосоединений и щелочных металлов. При действии на соли диазония щелочей образуются соли диазосоединений и щелочных металлов (уравнение 41) —диазо-таты (см. разд. 10.2). [c.425]

Соответствующий гидрат [R—Ne=N] ОН, лежащий в основе соли диазония, должен быть сильным основанием так как с минеральными кислотами он образует такие же нейтральные соли, как и гидраты окисей щелочных металлов эти соли сильно диссоциированы в воде на анион кислоты и катион [c.113]

R—N=N. С другой стороны, карбонаты диазония, как и карбонаты щелочных металлов, растворимы в воде, и эти растворы обнаруживают щелочную реакцию. [c.113]

Чистый фтористый бор можно получить термическим разложением фторборатов щелочных металлов 2 . Разложение фторбората фенил-диазония идет по реакции [c.233]

Легко образуют диазотаты и достаточно устойчивы в этой форме диазосоединения, содержащие в ароматических ядрах ЭА-заместители (и атомы галогенов), особенно в орто- и пара-положениях к диазогруппе. Превращение таких диазосоединений в диазотаты при действии едких щелочей происходит быстро уже на холоду (10—15 °С), а при действии карбонатов щелочных металлов — несколько медленнее, при нагревании до 40—50 °С, причем образующиеся диазотаты устойчивы. При отсутствии ЭА-заместителей (и атомов галогенов), а также при наличии ЭД-заместителей превращение солей диазония в диазотаты осуществляется значительно труднее. В этих случаях требуется применение более концентрированных растворов едких щелочей и более высокие температуры, до 70—100 °С, а для ряда диазосоединений—до 140—150°С. При этом устойчивость таких диазотатов ниже, чем соединений с ЭА-заместителями в ароматическом ядре. [c.334]

Тетразол (бесцветные кристаллы с т. пл. 155°) и его не замещенные у азота-производные имеют в водных растворах кислую реакцию они дают стойкие металлические соли (например, серебряные, а также соли щелочных металлов). Большинство производных тетразола отличае-гся значительной устойчивостью. Об ароматическом характере тетразолов свидетельствует способность 5-аминотетразола нормально диазотироваться. Образующаяся соль диазония способна сочетаться и дает большинство реакций характерных для диазосоединений так, при восстановлении она превращается в 5-гидразйнотетразол. " [c.1011]

Избыток минеральной кислоты необходим для растворения амина и образования энергичной нитрозирующей частицы— иона нитрозония. Недостаток или избыток нитрита щелочного металла нежелателен, так как это приводит к побочным реакциям. Температура реакционной массы при диазотировании обычно поддерживается, во избежание разложения, в пределах 0-т-5°С, однако имеются случаи, когда ее можно значительно повысить (хлориды я-нитрофенил- и на-фтилдиазония). По второму способу в качестве растворителя для реакции используют серную кислоту, нитрозируя амин заранее приготовленной нитрозилсерной кислотой. Этот способ применяют по отношению к очень слабоосновным аминам и он приводит к образованию бисульфатов диазония 2 Прямое введение диазониевой группы, описанное Теддером, ограничивается фенолами и диалкиланилинами и не имеет, по-видимому, технического значения [c.60]

БАРТА РЕАКЦИЯ, синтез ариларсоновых к-т или их солей взаимод. ароматич. солей диазония с арсенитами щелочных металлов, напр. [c.244]

Многие органические вещества соли диазония, ди-тринитросоединения, тетрахлорид углерода, хлороформ при взаимодействии с металлическим натрием реагиру очень бурно, могут взрываться, поэтому для опытов не ro-J дятся. Эта реакция сплавления органического вещества oj щелочными металлами для определения азота, серы и га- логанов предложена Лассеном (1843 г.) и носит его имя. При наличии в составе органического вещества серы на--ряду с азотом может образоваться тиоцианат натрия, ко- торый обнаруживают по реакции с железом (III). [c.178]

При действии сернистых ojien щелочных металлов на растворы солей диазония образуются соответствующие сульфиды и дисульфиды иногда при этом получаются также тиофенолы Этот способ дает хорошие результаты в особенности для получения дисульфида из диазотированной антраниловой кислоты. [c.451]

Конфигурацию (II) приписывают лабильной калиевой соли, которая сочетается с -нафтолом и превращается при нагревании со щелочью в стереоизомсрную форму (I). Возможно, что в свете работ последнего времени о стереоизомерных формах оксимов окажется правильным другое представление о пространственном расположении изомерных калиевых солей Вместо часто применяемого обозначения син.- и анти- для различения обоих стереоизомеров было предложено ввести для этой цели обозначение лабильной и стабильной форм. Аналогично описанным двум стереоизомерным формам калиевых солей существуют два пространственных изомера цианистых солей, образующихся при смешении солей диазония с концентрированным водно-спиртовым раствором цианистого калия при —10 . Образующиеся таким способом диазоцианиды являются окрашенными веществами, трз дно растворимыми в воде. По свойствам они резко отличаются от истинных цианистых солей диазония, получающихся при упаривании смеси гидрата окиси диазония с синильной кислотой и представляющих, как и цианистые соли щелочных металлов, бесцветные вещества, растворимые в воде. Лабильные диазоцианиды способны сочетаться с -нафтолом, но при хранении они постепенно теряют эту способность, причем переход в стабильную форму сопровождается, кроме того, повышением температуры плавления продукта [c.452]

Некоторые органические соединения, например нитрогидразин, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония, и некоторые алифатические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод) при нагревании реагируют с щелочными металлами со взрывом. При взаимодействии натрия с озоном образуется озонид натрия — крайне нестойкое и взрывоопасное соединение. Металлический натрий находит в органической химии разнообразное применение (для получения алкоголят, сушения эфира и др.), наряду с другими металлами он образует большую группу натрийорганических соединений. Все натрийорганические соединения, имеющие связь металл—углерод, энергично реагируют с окислителями. При соприкосновении с воздухом они самопроизвольно воспламеняются. [c.188]

Получение арилгидразинов восстановлением солей диазония сульфитами щелочных металлов в нейтральной или щелочной средах с последующим кислотным гидролизом образовавщихся солей арилгидразиндисульфокислот [c.416]

Взаимодействие с полисульфидами щелочных металлов MsS . (п 2) проводят во избежание взрыва путем постепенного добавления раствора соли диазония к нагретому до 45—60°С одному раствору полисульфида [519]. Образующийся диарил-полисульфид переводят в тиол кипячением в растворе NaOH или восстановлением [c.378]

При взаимодействии соли диазония с 0-алкилдитиокарбона-тами щелочных металлов сначала образуются дитиокарбонатьЕ диазония, которые разлагаются с выделением азота, превращаясь в 0-алкил-5-арилдитиокарбонаты. Последние гидролизуют в щелочной среде или восстанавливают в арентиолы [c.378]

Диазоцианиды образуются при действии на соли диазония цианидов щелочных металлов. Как и другие ковалентные соединения со связью —N==N—, они существуют в виде и В-изомеров. Последние настолько устойчивы, что цианогруппа может быть превращена в амидную или карбоксильную без элиминирования азота [827]. Диазоцианиды вступают в качестве азо-диенофилов в реакцию Дильса —Альдера. Например, взаимодействие тетрафторборатов арендиазония с K N в присутствии 18-краун-б-эфира в H2 I2 приводит к диазоцианидам (29) [c.552]

Действие щелочей на соли диазония приводит к образованию соединений с измененной реакционной группой. В этой группе водород гидроксила, заменившего минеральный анион, замещается щелочным металлом, т. е. реагирует как кислотный водород. Эти новые соединения, так называемые диазотаты (т. е. щелочные соли кислотной формы диазосоединения), существуют в двух сте-реоизомерных формах —си н- и анти-(изо), из которых первая сохраняет большую реакционность, вторая же менее реакционна. Изомеризация синформы в антиформу при действии щелочей происходит при более высокой температуре. Превращения можно представить схемой [c.472]

Антидиазотат в виде соли щелочного металла выпадает при обработке раствора соли диазония концентрированной щелочью при повышенной температуре. Обработку удобно проводить в две стадии сначала при низкой температуре (около 5°) до образования синдиазотата и затем, применяя очень концентрированную щелочь (КОН) и высокую температуру (100—105°, а иногда и 125°), до образования антидиазотата [c.473]

Другой, также пассивной, формой стойких диазосоединений являются диазо сульфона ты общей формулы ArN=N—SOsNa, получаемые взаимодействием раствора соли диазония с сульфитом щелочного металла. Подобно антидиазотатам диазосульфонаты не сочетаются сами по себе с фенольными азосоставляющими, но, будучи обработаны окислителем или водяным паром, приобретают способность к сочетанию. Такие диазосульфонаты (рапидозол ы) [c.473]

Нитрит щелочного металла, образующийся при омылении ароматических полинитросоединений, может быть обнаружен с помощью реакции Грисса- , которая заключается в диазотировании сульфаниловой кислоты (I) и азосочетании образующегося катиона диазония (П) с нафтиламином (П1) с образованием красного. растворимого в воде азокрасителя (IV) [c.225]

Диазосульфонаты общей формулы К—N2—ЗОзКа получаются взаимодействием раствора соли диазония с сульфитом щелочного металла. Они существуют в двух изомерных формах лабильной — активной форме и стойкой — пассивной. Ганч рассматривал их, соответственно, как цис- и гранс-изомеры [54]. При обработке слабыми окислителями, нагревании или облучении пассивная форма переходит. в способную к сочетанию активную форму. При очень энергичном воздействии тепла или света происходит разложение диазосульфонатов с выделением азота. [c.94]

При взаимодействии бис-диазониев с сульфидами щелочных металлов в макромолекулы полиазофениленов можно вводить серные мостики [c.92]

Действием сульфида или ксантогената щелочного металла на соли диазония [c.447]

Реакция этих продуктов конденсации с эпоксидными соединениями проходит только при нагреванин в присутствии катализаторов—щелочей или фенолятов щелочных металлов, трехфтористого бора или его комплексных соединений с аминами, амидами, сульфидами или солями диазония. Применение последних наиболее целесообразно, так как они. как скрытые отвердители. выделяют трехфторнстый бор только при нагревании. В зависимости от желаемого агрегатного состояния конечного продукта— твердого (порошкообразного), полутвердого или жидкого—применяют жидкие или твердые полимерные глицидные эфиры. Для покрытий используют растворы компонентов. Следующие примеры иллюстрируют синтез с применением катализаторов [c.618]

Реакции с полисульфидами щелочных металлов МгЗп, где я 2, проводят во избежание взрыва при постепенном добавлении раствора соли диазония к нагретому до 45—60 °С водному раствору полисульфида. Образующийся диарилполисульфид переводят в тиол кипячением в растворе NaOH [15] или восстановлением [16, 17] [c.311]