Поликонденсация мономеров для гетерополиконденсации

В процессе поликонденсации могут участвовать одинаковые мономеры (гомополиконденсация) и различные мономеры (гетерополиконденсация). [c.21]

Поликонденсация — процесс образования макромолекул из би- или полифункциональных соединений, путем соединения олигомеров различной длины (К( + > К/ц-/)- Поликонденсация может быть линейной и разветвленной (трехмерной) гомополиконденсацией (одно исходное вещество) гетерополиконденсацией (два вещества с разными функциональными группами, например диамин и двухосновная кислота) совместной, когда участвуют два или более однотипных мономера. [c.270]

Если в процессе поликонденсации участвуют однотипные мономеры, то такой процесс называется гомополиконденсацией (1). В случае разнотипных мономеров имеет место гетерополиконденсация (2) [c.401]

Такие реакции называются реакциями гетерополиконденсации. При поликонденсации бифункциональных мономеров образуются полимерные молекулы линейной структуры. В табл. 37 представлены наиболее распространенные полимеры, получаемые по реакции поликонденсации. [c.335]

Гетерофункциональная поликонденсация (гетерополиконденсация). При взаимодействии двух кремнийорганич. мономеров, содержащих различные функциональные группы, происходят образование силоксановой связи и выделение низкомолекулярного (обычно летучего) продукта, напр. [c.583]

В отличие от обычных реакций конденсации с образованием низкомолекулярных веществ деструкция продукта поликонденсации (гетерополиконденсации) может происходить и под действием избытка одного из мономеров, например спирта (гликоля), кислоты и т. д. Следовательно, избыток одного из исходных мономеров также будет приводить к получению продуктов с более низкой молекулярной массой. Поэтому для получения продуктов с большей молекулярной массой исходные мономеры следует применять в эквивалентных количествах. [c.23]

Эмульсионная поликонденсация. Это поликонденсация в одной из фаз эмульсии. Она изучена еще недостаточно и применяется сравнительно редко, главным образом при гетерополиконденсации двух мономеров, не растворимых в воде. [c.24]

В значительной части промышленных процессов поликонденсации все исходные мономеры содержат по две функциональные группы. В этом случае при отсутствии реакции циклизации образуются линейные макромолекулы. Различают гомополиконденсацию одного мономера, содержаш его различные функциональные группы, причем в условиях проведения процесса взаимодействовать друг с другом могут только группы различных типов, и гетеро-поликонденсацию, при которой исходная смесь состоит из двух мономеров, каждый из которых имеет две одинаковые функциональные группы, не способные в данных условиях взаимодействовать с себе подобными. Примером гомополиконденсации может служить образование полиамидов из аминокислот или полиэфиров из оксикислот. Примером гетерополиконденсации является образование полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот или синтез полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и гликолей. [c.81]

В дальнейшем статистический метод Флори был обобщен на процессы гетерополиконденсации мономеров, функциональные группы которых имеют различную активность [7, 8]. Для вычисления параметров найденного таким методом ММР полимеров авторы работы [7] составили и решили уравнения глубины протекания реакции для закрытой и открытой реакционной системы. Аналогичные уравнения решались в работах [9, 101 при рассмотрении кинетики обратимой поликонденсации на примере реакции эфирного обмена. [c.82]

Для получения полимеров с требуемыми свойствами проводят совместную поликонденсацию нескольких (более двух) разнородных мономеров. Совместной поликонденсацией гетерополиконденсацией) получены полиэфиримиды, содержащие имидные и сложноэфирные группы, смешанные полиамиды и др. Изменяя соотношение мономеров, можно в широких пределах менять свойства сополимеров. [c.32]

Поликонденсация, в которой участвуют различные молекулы мономеров, называется гетерополиконденсацией. Примером может служить реакция получения сложных полиэфиров [c.19]

Поликонденсация, в которой участвуют мономеры различных типов, т. е. мономеры, содержащие функциональные группы, реагирующие только с функциональными группами другого мономера, называют гетерополиконденсацией (например, синтез полигекса-метиленадипамйда из гексаметилендиамина и адипиновой кислоты) [c.31]

Таким образом, 1% (мол.) уксусной или адипиновой кислот, введенных при полиамидировании, должен обеспечить Р=100 (если не учитывать побочные реакции). При гетерополиконденсации, т. е. при поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами, избыток одного из компонентов может играть роль монофункционального соединения и снижать молекулярную массу полиамида. Поэтому при получении таких полиамидов, например полигексаметиленадипамида, используют средние соли мономеров, в данном случае соль АГ, в состав которой компоненты входят точно в эквивалентных количествах. [c.48]

Поликонденсация мономеров для гетерополиконденсации является простейши.м случаем сополиконденсации, который реализуется при k = 0, A2 = О, 2 = 4- Этому отвечает поликонденсация двух симметричных сомономеров, которые не способны к го-мополиконденсацпи, т. е. скорости гомополикоиденсации у них равны нулю (fei = О, Й2 = 0), причем их строение симметрично (ki — ki), т. е. эти сомономеры имеют функциональные группы одинаковой активности (например, H2N(—СН2—),nNH2). Исходя [c.65]

Поликонденсация мономеров различного химического состава получила название гетерополиконденсации. Примером гетерополиконденсации может служить процесс образования полимера при взаимодействии себациновой кислоты и гексаметилендиамина [c.348]

Для расчета статистических характеристик продуктов поликонденсации мономеров, содержавших зависимые функциональные группы, использовался как статистический [20], так и кинетический [21—22] подход. Следует особо отметить работу [21], авторы которой впервые обратили внимание на обстоятельство, что если активности вторых функциональных групп намного превышают активности первых, то ноликонденсационные процессы принимают черты, характерные для полимеризации. Например, в этом случае могут быть получены высокомолекулярные полимеры при существенно нестехиометрическом составе исходной мономерной смеси. В работе [22] было найдено ММР продуктов гетерополиконденсации, когда один из мономеров имеет зависимые группы, а второй — независимые. [c.83]

Реакция, в которой помимо мономеров, необходимых для протекания гомо- или гетерополиконденсации, участвуют и другие мономеры, называется сополиконденсацией (совместной поликонденсацией). Такой поликонденсацией часто пользуются на практике, например, при получении смешанных полиамидов из двух и более диаминов и дикарбоновой кислоты [c.42]

Приведенный вид поликонденсации, когда в реакции участвует два или больше различных типов мономеров, причем. функциональные группы одного из них реагируют только с функциональными группами другого, называется гетерополиконденсацией. Если в каждой мономерной молекуле находятся различные функциональные группы, способные реагировать между собой, возможна самокон-денсация с участием одного лишь типа мономера, т. е. происходит гомополиконденсация [c.43]

Удобный метод получения К. ж.— гетерофунк-циональная поликонденсация (гетерополиконденсация) олигомеров или мономеров, имеющих на концах цепи функциональные группы, с обрывающими цепь агентами. Так, при реакции а,со-диоксиполиди-метилсилоксана с триметилхлорсиланом в присутствии акцепторов НС1 получают а,со-бис-(триметилси-локси)полидиметилсилоксан [c.569]

Тип а—Ь — соединения, содержащие разные функциональные группы (реакционные центры) в молекуле, например мономеры для гомополиконденсации, такие, как аминокислоты, окснкисло-ты, н мономеры для гетерополиконденсации, такие, как аминоспирты. Эта классификация приведена в табл. 1.4. Она несколько отличается от принятой в литературе. Однако эта классификация кажется довольно удачной, поскольку является весьма простой и ее можно распространить на мономеры, используемые при полимеризации, что позволяет рассматривать оба типа процессов синтеза полимеров (поликонденсацию и полимеризацию) с единой точки зрения (см., например, гл. 2). [c.23]

Реакции сополиконденсации. Реакции сополиконден-сации (совместной поликонденсации) происходят в том случае, когда кроме мономера или мономеров, необходимых соответственно для проведения гомополиконденсации или гетерополиконденсации, в реакцию вводят еще хотя бы один мономер. Примером может служить синтез смешанных полиамидов из дикарбоновой кислоты и двух (или нескольких) диаминов. [c.20]

Кинетический метод получил широкое распространение прш расчетах ММР продуктов линейной поликонденсации [11—171. Этим методом было получено распределение Флори для закрытых и открытых равновесных систем [111, а также для систем, при— ближаюпщхся к равновесию [121. В кинетических схемах, принятых в работах [И, 121, не учитываются обменные реакции. Некоторые исследователи [13] предположили, что протекание этих реакций приводит к сужению ММР по сравнению с законом Флори. Однако теоретическое рассмотрение процесса с учетом этих реакций опровергает возможность такого сужения ММР. Его расчет [14] путем решения соответсхвуюшрх кинетических уравнений в системе, где протекает только обменная реакция типа алкоголиза или ацидолиза и отсутствуют рост и деструкция макромолекул, приводит к распределению Флори. Рассмотрение общей схекш обратимой гомополиконденсации с учетом роста, деструкции и обменных реакций для мономера с независимыми группами показывает [15], что продукты этого процесса описываются распределением Флори. Кинетическим методом было также-найдено [16] ММР полимера, образующегося при гетерополиконденсации мономеров с функциональными группами различной активности в одном из них. [c.82]

В этом разделе излагаются методы расчета процессов линейной поликонденсации произвольного числа бифункциональных мономеров. За исключением рассмотренной в предыдущем разделе гетерополиконденсации все такие процессы с числом мономеров большим одного относят к сополиконденсации. Простейшими, но в то же время обладаюпщми всеми характерными особенностями, случаями линейной сополиконденсации являются биполиконденсация и интербиполиконденсация. Примером первого процесса является поликонденсация, при которой хотя бы одно из двух взятых для реакции исходных соединений способно вступать в гомополиконденсацию этот процесс может быть реализован при участии мономеров типа амино- или оксикислот. Более распространенным является второй процесс, в котором одновременно участвуют три мономера А — Зх — А1,А2 — 8, — Аз, В — I — В. Первые два, называемые сомономерами, между собой непосредственно не реагируют но каждый способен конденсироваться с третьим компонентом (интермономером). Процессы подобного типа с произвольным числом сомономеров называются интерсополиконденсацией. [c.128]

Рассмотрим двухстадийный процесс гетерополиконденсации, предложенный для практического использования Соколовым сотр. [40]. На первой стадии загружаются одновременно оба мономера в неэквимольном соотношении, так что начальная концентрация первого из них больше второго. По окончании этой тадии образуются олигомерные промежуточные продукты, все молекулы которых содержат только концевые группы Aj, На второй стадии в реакционную систему вводится с определенной скоростью избыток второго мономера. Так как данная схема процесса включает, как частный случай, одностадийную поликонденсацию, когда к одному из мономеров постепенно добавляется второй, то приведенные ниже результаты охватывают также и такой процесс. [c.90]

Последнее слагаемое в формуле (4.41) соответств5 ет подпитываемому мономеру. В силу того, что мы интересуемся ММР полимера, производящая функция g в дальнейшем будет приводиться без этого слагаемого. Соотношения (4.41), (4.42) носят общий характер в том смысле, что могут быть применены для расчета не только линейной, но и разветвленной поликонденсации. Применительно к рассматриваемому в настоящем разделе процессу двухстадийной гетерополиконденсации подставим определяющую функцию А (4.35) и ее производную в (4.41), (4.42) и после [c.91]

Для расчета ММР продуктов гетерополиконденсации напишем схему реакций между отдельными молекулами. Вектор фз нкци-ональностей имеет две компоненты, значения которых равны соответственно, числу групп типа и А . Как уже отмечалось в предыдущем разделе, нри расчете равновесной поликонденсации достаточно ограничиться рассмотрением реакций молекул / а , а2 только с мономерами М и Мз. Схема таких реакций имеет вид [c.109]

К сожалению, нам не удалось найти в литературе экспериментальный материал, который позволил бы определить значение т л соответствующие константы равновесия для конкретных процессов гетерополиконденсации. Однако в процессах синтеза неорганических полимеров исследованы равновесные системы, в которых экспериментально обнаружено наличие эффекта соседа различного порядка. Как будет показано ниже, эти системы могут быть описаны на основе теории равновесной поликонденсации ифункционального мономера с одинаковыми группами. Схема элементарных реакций такого процесса имеет вид [c.118]

Молекулы поликонденсационных сополимеров отличаются друг от друга числом мономерных звеньев различных типов и способом их чередования. Основной задачей теории сополиконденсации является установление количественных соотношений между активностями мономеров и условиями проведения процесса, с одной стороны, и статистическими характеристиками образующегося сополимера, с другой. Если для радикальной сополимеризации аналогичная задача в основном была решена около двадцати лет назаД5 то количественная теория совместной поликонденсации получила свое развитие лишь в последние годы. Это обстоятельство вызывает некоторое удивление, поскольку теории гомо- и гетерополиконденсации были созданы еще в конце 30-х годов, практически в то же время, что и для гомополимеризации. [c.128]

Поликонденсация несимметричных мономеров. При поликоп-денсации бифункциональных соединений с несимметричным расположением функциональных групп, как и при сополимеризации, возможны различные способы вхождения мономерных звеньев в полимерную цепь. Несимметричные звенья могут соединяться друг с другом по типу голова к голове или голова к хвосту . Цепи полимера, полученные в результате гетерополиконденсации несимметричного Al — SiSg —Аз и симметричного В — I—В мономеров, имеют следующую структуру [c.148]

Если взаимодействующие функциональные группы входят в состав разнородных молекул, то реакция носит название гетерополиконденсации (гетер о—греч.— различный, неоднородный). В такой реакции участвуют два мономера, из которых один содержит, например, аминогруппы, а другой — карбоксильные группы. Примером реакции гетерополиконденсации может служить поликонденсация диаминов и дикарбоновых кислот, напртмер гексаметилендиамина и адипиновой кислоты [c.31]

Мономеры ступенчатой полимеризации (поликонденсации) подразделяются на гомофункциональные и гетерофункциональные. К первым, например, относятся гликоли, ко вторым - аминокислоты. Поликонденсация подразделяется на гомополиконденсацию и гетерополиконденсацию. В первом случае реакция протекает между одинаковыми группами, например при реакции гликолей, во втором - между разными. Гетерополиконденсация, в свою очередь, может быть осуществлена путем поликонденсации гетеро-функционального мономера, например аминокислоты, или путем поликонденсации двух гомофункциональных мономеров, например, диамина и дикарбоновой кислоты. [c.257]

Формула Карозерса не учитывает ряда особенностей процесса поликонденсации, таких, как полидисперсность полимера, соотношение мономеров (при гетерополиконденсации) в исходной реак-циойной смеси. Эти вопросы требуют дополнительного рассмотрения. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология