Фракционирование целлюлозы

Можно ли провести фракционирование целлюлозы, используя отнощение к ней растворов щелочей [c.391]

Предложить метод фракционирования целлюлозы осаждением. [c.391]

Предложить метод фракционирования целлюлозы дробным растворением. [c.391]

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

Распределение по молекулярной массе (или по СП) можно определить фракционным осаждением целлюлозы из растворов 1119, 167] или фракционным растворением [56]. Полученные данные представляют в виде кривых распределения (см. рис. 4.7 и 4.8). Для фракционирования целлюлозы могут быть использованы и другие методы [120, 2251, в том числе методы гель-проникающей хроматографии [7, 150] и противоточного распределения [32]. [c.31]

Полагают, что целлюлоза в природном состоянии более или менее однородна по степени полимеризации. На это указывает высокое значение СП (15 300) для хлопка (см. табл. 4.2). Фракционирование целлюлозы зрелого хлопка из еще закрытых коробочек [c.61]

В производственных условиях обычно не проводят фракционирования целлюлозы, а о полидисперсности судят по содержанию [c.25]

Растворы едкого натра способны не только вызывать набухание целлюлозы, но также частично переводить ее в раствор. На этой их способности основан метод частичного фракционирования целлюлозы и определения ее качества (см. раздел 1.1.1.). [c.45]

Анализ результатов фракционирования целлюлозы и сополимеров, полученных по свободнорадикальному механизму, из предварительно облученной целлюлозы и виниловых мономеров, показывает, что в процессе реакции образуются привитые сополимеры. Состав привитого сополимера определяется составом исходной бинарной смеси, причем соотношение компонентов в исходной смеси и в сополимере не всегда одно и то же. Для данной бинарной смеси мономеров состав привитого полимера не зависит от степени прививки [37]. [c.226]

В процессе фракционирования целлюлозы и других полимеров важно, чтобы растворенное вещество контактировало с растворителем в течение как можно меньшего промежутка времени. Метод суммирующего фракционирования как раз и обеспечивает минимальное время взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. [c.264]

К раствору этого комплекса, в котором целлюлоза полностью растворима, больших или меньших количеств дистиллированной воды Для фракционного осаждения целлюлозы из этого раствора использовались и другие осадители — например смесь метанол — вода изопропиловый спирт и другие спирты. В процессе фракционирования целлюлозы в указанном растворителе заметной деструкции ее не происходит Ч- [c.35]

Наряду с фракционированием целлюлозы часто подвергают фракционированию ее эфиры, полученные путем этерификации целлюлозы в мягких условиях, в частности нитрованием целлюлозы смесью азотной кислоты, фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида при 0°С. Проводя фракционирование полученного нитрата целлюлозы фракционным осаждением или растворением, можно [c.35]

Наряду с использованием методов фракционного растворения и осаждения в последние годы опубликован ряд статей, в которых для фракционирования целлюлозы и ее эфиров использован метод гель-фильтрации. Фракционированию подвергали целлюлозу, растворенную в кадоксене а также нитраты целлюлозы, растворенные в тетрагидрофуране - В качестве носителя использовали полиакриламид и полистирол Следует, одна со, отметить, что опубликованные данные не позволяют сделать вывод о характере всей кривой МВР. Метод гель-фильтрации представляет собой пока лишь метод частичного фракционирования целлюлозы или нитрата целлюлозы. [c.37]

Действие растворов щелочи на целлюлозу может вызывать не только ограниченное, но и неограниченное набухание целлюлозы, т. е. в определенных условиях целлюлоза растворяется в щелочи. Растворимость в щелочи зависит от степени полимеризации целлюлозы (с уменьшением степени полимеризации целлюлозы ее растворимость в щелочи повышается) и температуры мерсеризации. На использовании этой зависимости основан метод фракционирования целлюлозы путем ее последовательной обработки, растворами щелочи различной концентрации при разных температурах (см. гл. 1, стр. 33). [c.138]

Практическое применение при исследовании целлюлозы нашли следующие два метода 1) фракционирование азотнокислых эфиров целлюлозы осаждением из разбавленных ацетоновых или этилацетатных растворов, 2) фракционирование целлюлозы растворением в фосфорной кислоте различных концентраций. [c.304]

Кроме этих методов, были предложены методы фракционирования целлюлозы с помощью растворов едкого натра различной концентрации [4], медноаммиачных растворов с разным содержанием меди или при различных соотношениях растворителя и целлюлозы [4, 5]. Однако ни один из этих методов не нашел широкого применения, так как они связаны с действием на целлюлозу щелочных растворов, в которых целлюлоза может легко подвергаться окислительной деструкции. Кроме того, эти методы не позволяют полностью расфракционировать целлюлозу с высокой степенью полимеризации. [c.304]

ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ СТУПЕНЧАТЫМ РАСТВОРЕНИЕМ В ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЕ [c.308]

Как уже отмечалось, фосфорная кислота практически не оказывает на целлюлозу гидролизующего действия и в ее растворах целлюлоза не подвержена окислению кислородом воздуха. С этой точки зрения фосфорная кислота — один из лучших растворителей при фракционировании целлюлозы. К достоинствам метода фракционирования целлюлозы растворением ее в фосфорной кислоте следует отнести также быстроту и относительную несложность определения. Полное фракционирование образца целлюлозы (определение 7—8 фракций) может быть проведено за полтора-два дня. [c.308]

Приготовление растворов фосфорной кислоты. Для фракционирования целлюлозы приготовляют растворы фосфорной кислоты следующих концентраций (табл. 13). [c.308]

Обработка результатов суммирующего фракционирования целлюлозы [c.318]

При фракционировании целлюлозы методом ступенчатого растворения в фосфорной кислоте заранее известна предельная степень полимеризации каждой суммарной фракции. В этом случае построение кривых распределения значительно упрощается. По оси абсцисс откладывают максимальную степень полимеризации суммарной фракции, а по оси ординат — весовую долю этой фракции, т. е. интегральную функцию распределения. Через полученные точки проводят интегральную кривую. Дифференциальную кривую распределения строят как обычно. [c.320]

Для фракционирования целлюлозы могут быть применены следующие методы [c.213]

ПО степени полимеризации, а при применении в качестве осади-теля раствора щавелевокислого калия фракционирование целлюлозы практически не происходит. Влияние реагента, применяемого для осаждения, на получаемые результаты всегда следует [c.54]

Метод фракционирования целлюлозы через ее нитраты является более длительным, чем прямое фракционирование целлюлозы, и не имеет каких-либо существенных преимуществ. [c.55]

Рис. 8. Результаты фракционирования целлюлозы из медноаммиачных растворов (интегральные кривые распределения по молекулярному весу).

Рис. 149. Полидисперсность фракционированной целлюлозы, определенная по, (dB/di )o. Данные Сведберга [108].

Простейшую характеристику полидисперсиости полимеров дает от-(юшение среднемассовой молекулярной массы к среднечислеиной М М . У целлюлозы это отношение близко к двум. Полную характеристику неоднородности полимера по молекулярной массе дает молекулярно-массовое распределение, представляемое в виде кривых ММР и определяемое различными методами фракционирования (см. 7.S). Вопросы фракционирования целлюлозы, методики анализа и обработки результатов с целью графического представления ММР приведены в [30]. [c.563]

Существующие методы фракционирования целлюлозы основаны главным образом на фракционировании ее высокозамещенных нитратов, полученных осторожным нитрованием я безводных кислотных смесях. Предполагается, что распределение молекулярных масс в этих продуктах такое же, как и в исходной целлюлозе. Низкозамещенные нитраты также мо1ут быть легко донитрованы в таких же кислотных смесях до содержания азота 13.4—13.6 % и, следовательно, разделены на фракции стандартным методом. [c.181]

Метод фракционирования эфиров целлюлозы был впервые применен Сапожниковым з, который уже в 1890 г. осуществил фракционное растворение нитратов целлюлозы путем последовательной обработки различными растворителями. Сапожникову впервые удалось показать, что нитрат целлюлозы является физически и химически неоднородным проду(ктом. Метод фракционирования применил также Настюков при йсследовании препаратов окисленной целлюлозы. Для фракционирования целлюлозы могут быть применены только ее растворы в комплексных растворителях или в концентрированной фосфорной кислоте. Препараты -целлюлозы с более низкой степенью полимеризации, в частности целлюлоза вискозного волокна, могут быть расфракционированы и из щелочных растворов. Частичное фракционирование целлюлозы обработкой растворами щелочей разной концентрации и при различной температуре может быть применено, и для высокомолекулярных препаратов целлюлозы. Этот метод фракционирования целлюлозы был впервые предложен Роговиным и Нейман . Он основан на том, что растворимость целлюлозы в растворах щелочей изменяется при изменении концентрации щелочи и температуры, при которых проводится обработка. Путем последовательной обработки целлюлозы растворами едкого натра разной конЬ,еН трации (целлюлоза лучше всего растворяется в 10%-ном растворе едкого натра) при различной температуре указанным исследователям удалось полностью расфракционировать целлюлозу вискозного волокна (со степенью полимеризации 300—350), и частично расфракционировать препараты природной целлюлозы. [c.33]

Частичное фракционирование целлюлозы с высокой степень ю полимеризации и полное фракционирование более низкомолщу - [c.33]

Фракционирование целлюлозы можно осуществить не только путем фракционного растворения, но и путем фракционного осаждения. Этот метод был использован Баттиста , который осаждал целлюлозу, растворенную в медноаммиачном растворе, н-пропи-ловым спиртом или ацетоном и также получил ряд фракций, значительно различающихся по степени полимеризации. Как видно из табл. 3, изменяя реагент, применяемый для осаждения, получают фракции, значительно различающиеся по степени полимеризации. [c.34]

В работе [112] изучены возможности определения молекулярно-массового распределения целлюлозы при помощи перевода в трикарбанилат и фракционирования. Целлюлозы (молекулярная масса 2,97-10 и 1,25-10 ) превращали в карбанилаты, которые фракционировали элюированием водно-ацетоновой смесью постоянного состава с постепенным повышением температуры колонки от —30 до 30 °С, а также с помощью гель-проникающей хроматографии в ацетоне и тетрагидрофуране. Тетрагидрофуран оказался более удобным растворителем. Молекулярные массы фракций, полученных при элюировании, были определены методом светорассеяния в тетрагидрофуране. Ширину фракций определяли методом гель-проникающей хроматографии (среднее Л1о../М = 1,37) определены величины К и константа Марка — Хоувинка а (/С=5,3-10 а = 0,84) в тетрагидрофуране при 25 °С. В работе [112] была показана также возможность использования универсальной градуировочной кривой Бенуа, а также то, что молекулярно-массовое распределение целлюлозы можно определить при помощи перевода в трикар-банилаты после фракционирования на колонке (для препаративных целей) или фракционирования методом гель-проникающей хроматографии (для аналитических целей). [c.475]

Недавно были разработаны методы фракционирования целлюлозы из растворов в купри-[6] и кадмийэтилендиамине [7] и из растворов в железовиннонатриевом комплексе [8, 9]. Эти методы пока еще мало изучены, однако можно сказать, что метод фракционирования из растворов в ЖВНК, по-видимому, найдет широкое применение. [c.304]

Метод фракционирования целлюлозы с помощью фосфорной кислоты, предложенный Экенштамом [12], основан на зависимости между концентрацией фосфорной кислоты и степенью полимеризации переходящих в раствор макромолекул целлюлозы. [c.308]

Джайме и Клеппе [8] и Гело [13] применили для фракционирования целлюлозы из растворов в ЖВНК способ суммирующего осаждения, использовав в качестве осадителя смеси глицерина с водой. Эдельман и Хорн [9] осаждали целлюлозу смесью изопропилового спирта с этиленгликолем. [c.313]

Затем рассчитывают интегральную функцию распределения. Поскольку при всех описанных методах фракционирования целлюлозы степень полимеризации определяется вискозиметри-чески, функция распределения будет весовой. При расчете предполагаем также, что распределение макромолекул по степени полимеризации внутри каждой фракции равномерное, т. е. половина (по весу) молекул данной фракции имеет степень полимеризации меньше средней степени полимеризации фракции, а другая половина — больше. [c.317]

Значительный интерес для характеристики качества целлюлозы наряду с определением содержания а-целлюлозы представляет определение растворимости целлюлозы в 8—10%-ном растворе NaOH при 0°С, так как в этих условиях растворяются фракции полисахаридов со степенью полимеризации до 250. Параллельное определение растворимости целлюлозы в 17,5%-ном растворе NaOH при 20°С и в 10%-ном растворе NaOH при 0°С, представляющее, по существу, частичное фракционирование целлюлозы, может полнее характеризовать свойства целлюлозы и, в частности, наличие в ней низкомолекулярных фракций, чем одно лишь определение содержания а-целлюлозы. [c.179]

Частичное фракционирование целлюлозы с высокой степенью полимеризации и полное фракционирование более низкомолекулярных препаратов может быть достигнуто также поатедователь-ной обработкой целлюлозы медноаммиачным раствором, содержащим пониженное количество меди, недостаточное для полного растворения целлюлозы. Фракционирование может быть проведено также изменением концентрации меди в растворе при последовательных обработках целлюлозы медноаммиачным рас- [c.52]

Фракционирование целлюлозы медноаммиачным раствором можно осуществить не только путем фракционного растворения, но и путем фракционного осаждения. Этот метод был использован Баттиста , который осаждал целлюлозу, растворенную в медноаммиачном растворе, нормальным пропиловым спиртом или ацетоном и также получил ряд фракций, значительно отличающихся между собой по степени полимеризации. Недостатком этого способа по сравнению с изложенным выше методом параллельного фракционного растворения является большая возможность деструкции целлюлозы, вызываемой длительным пребыванием ее в растворе с высоким содержанием куприаммингидрата. При фракционировании целлюлозы путем осаждения из [c.53]

Море установил, что выход не коррелирует со средней длиной волокна, однако однозначно коррелирует с фракцией волокон длиной меньше или равной 0,1 мм. Согласно данным Ситола влияние различного содержания пуль-волокон на индекс фильтрации проявляется неоднозначно Трайбер показал, что при соответствующем фракционировании целлюлозы по длине волокна ее фильтрационная способность по сравнении с нефракционирован-ной целлюлозой заметно улучшается (см. ниже). Из практики известно, что при смешении еловой целлюлозы с березовой фильтрация протекает хорошо. [c.97]

Рассмотрим поведение системы целлюлоза — вода (водный раствор щелочи) до соотношения компонентов, отвечающего 6—8% концентрации целлюлозы. Это соотношение типично для растворов производных целлюлозы при про1тзводстве вискозных волокон. На диаграмме рис. 4.13 эта концентрация обозначена как х. При нормальной температуре система состоит из двух фаз 1-я фаза — раствор целлюлозы очень низкой концентрации и 2-я фаза раствор воды (растворителя) в целлюлозе с высокой концентрацией. При понижении температуры концентрация целлюлозы в первой фазе х1 , ,л) оказывается значительной. Особенно заметной становится в это области растворимость фракций целлюлозы с низкой степенью полимеризации, что используется для фракционирования целлюлозы. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология