Нитраты целлюлозы молекулярный вес

Во многих случаях теплоты образования растворов высокомолекулярных веществ больше или меньше нуля. Так, при растворении нитрата целлюлозы в циклогексаноне теплота выделяется (Рр<0), а при растворении каучука в бензоле или толуоле теплота поглощается (Qp>0). Характерно, что теплота растворения высокомолекулярных веществ мало зависит от концентрации раствора при расчете на звено цепи она практически одинакова для полимеров разного молекулярного веса. Это значит, что взаимо- [c.254]

Вследствие этих особенностей растворы высокомолекулярных веществ в ряде случаев ведут себя как коллоидные растворы (малая скорость диффузии, высокая вязкость, явление набухания и др.). В соответствии с этим такие растворы считались раньше коллоидными растворами. Однако в противоположность коллоидным растворам они термодинамически устойчивы и поэтому являются истинными молекулярными растворами. Следует отметить, что при растворении в некоторых растворителях высокомолекулярные вещества дают также коллоидные растворы. Так, натуральный каучук в бензоле дает истинный (молекулярный) раствор, а в воде—коллоидный (латекс). Растворы нитрата целлюлозы в ацетоне и растворы желатина в воде являются молекулярными растворами, а растворы нитрата целлюлозы в воде и растворы желатина в спирте—коллоидными растворами. [c.254]

На рис. 1-5 в качестве иллюстрации показана зависимость п/с от с для раствора нитрата целлюлозы в циклогексаноне и гемоглобина в воде [14, с. 455], причем для удобства сравнения выбраны ВМС с примерно одинаковой молекулярной массой (70 000). Как видно из рисунка, для нитрата целлюлозы, молекулы которого имеют линейное строение, значение я/с с увеличением с возрастает, что обусловлено увеличением числа сегментов с повышением концентрации. Для гемоглобина, имеющего сферические молекулы, значение я/с не зависит от концентрации. Более точные значения молекулярной массы ВМС можно получить, если осмотическое давление его раствора найдено в нескольких растворителях. [c.36]

Рассчитать молекулярную массу нитрата целлюлозы из криоскопических данных для его раствора в нитробензоле, если а7 к = 1,210 град, при С= 0,25 г/100 см . [c.69]

Рассчитать молекулярную массу нитрата целлюлозы, если при измерении осмотического давления для его растворов в метилацетате при 25 °С получены следующие данные [c.70]

Рассчитать средневязкостную молекулярную массу нитрата целлюлозы с содержанием азота 12,2%, если для ацетоновых растворов получены следующие значения удельной вязкости [c.71]

Рассчитаем молекулярную массу элементарного звена нитрата целлюлозы [c.320]

Нитраты целлюлозы также можно получить без деструкции макромолекулы, если нитровать целлюлозу смесью азотной и фосфорной кислот и фосфорного ангидрида при 0°С. Этот метод нитрования целлюлозы используют для последующего определения ее молекулярной массы. [c.212]

Ультрафильтрация через пористые мембраны представляет собой метод диффузии молекул через ряд мембран различной пористости. Скорость диффузии зависит от молекулярного размера и степени проницаемости мембран. Высокопористые мембраны готовят из чистых биологически инертных нитрата целлюлозы, ацетата целлюлозы, регенерированной целлюлозы и других полимеров. Эти мембраны называются поверхностными фильтрами. В противоположность глубинным фильтрам, полученным из волокнистых материалов, они отличаются исключительно высокой эффективностью удерживания, что обусловлено их весьма однородной пористой структурой и одинаковым размером пор. Большая часть вещества при фильтрации раствора задерживается на поверхности эффект сита). [c.86]

Известно, однако, что для модификации полимеров применяются иногда такие вещества, которые не совместимы с полимером (или совместимы в крайне малых количествах). Так, при введении в нитрат целлюлозы небольшого количества касторового масла температура стеклования, определенная по механическим свойствам системы, резко снижается. На рис. 151 приведены соответствующие данные, полученные Козловым и сотр. 2. для указанной системы. Как видно из этих данных, температура стеклования нитрата целлюлозы (ее исходная величина около 160 С) резко снижается при введении малых количеств касторового масла и уже при концентрации пластификатора около 0,1% достигает постоянной величины (80 °С), Такое явление не может быть объяснено с позиций схемы молекулярного смешения пластификатора и полимера, разобранной выше. [c.362]

Так, молекулярный вес нитрата целлюлозы бука (5%-ные растворы) со степенью полимеризации 1060 под действием ультразвуковых волн, излучаемых промышленным генератором мощностью 1,5 кет, уменьшается, достигая после 16 час обработки 425. Полученные при этом конечные продукты деструкции характеризуются значительным сужением области полидисперсности. Этот эффект усиливается по мере увеличения продолжительности действия ультраакустических колебаний, приводя к накоплению фракций с близкими степенями полимеризации и способствуя гомогенизации материала. [c.238]

Кислород воздуха ускоряет термическую деструкцию за счет образования перекисей, которые разлагаются на радикалы. Однако в случае нитрата целлюлозы и ацетата целлюлозы даже при комнатной температуре был обнаружен иной процесс деструкции в присутствии кислорода [70]. При действии ультрафиолетового излучения и затем кислорода на пленки этих полимеров происходило быстрое понижение их молекулярного веса. Процесс прекращался в присутствии азота и возобновлялся с прежней скоростью при введении кислорода. Эти результаты указывают на значительную устойчивость цепочечных радикалов полимера в твердом состоянии. [c.268]

Ранее, при изучении действия растворителей на угли, было найдено, что смесь некоторых из них способна давать больший выход битумов, чем тот, который может быть получен при помощи одного растворителя. Сказанное не является новой концепцией, ограничивающейся областью растворения угля. Можно напомнить, что некоторые нитраты целлюлозы растворимы в смеси эфира и спирта, хотя они нерастворимы ни в одном из этих растворителей в отдельности. Рейли с сотрудниками [9] провели исключительно полное изучение выходов и свойств битумов (называемых ими восками), получаемых из ирландского торфа с помощью больших количеств простых растворителей, азеотронных смесей и двухфазных систем растворителе . В дополнение авторами было приведено значительное количество данных но перегонке битумов, что должно иметь промыш.ленное значение. Изучаемый торф высушивали нри 100° в течение 1 часа и затем исчерпывающим образом экстрагировали в аппарате Сокслета в течение 16 часов. Сравнение выходов, полученных при помощи смеси растворителей и приведенных в табл. 2 и 3, с выходами, полученными с помощью чистых растворителей, дано в табл. 4, в которой показано, что в случае смеси растворителей имеет место больший выход, чем в случае чистых компонентов. Были получены твердые н черные продукты, которые, по мнению авторов, могут иметь промышленное применение как воски и как источники жирных кислот высокого молекулярного веса. [c.150]

В одной из работ сделан вывод о способности винилиденхлорида к анионной полимеризации Подробно исследована полимеризация винилиденхлорида, инициированная перекисью бензоила, при 80° С в присутствии различных растворителей Установлено, что молекулярный кислород является ингибитором полимеризации винилиденхлорида независимо от того, ведется ли реакция в присутствии постоянного инициатора или в его отсутствие Аналогично действуют на радикальную полимеризацию винилиденхлорида нитраты целлюлозы [c.516]

В состав большинства аэрозольных рецептур, содержащих краски, входят нитрат целлюлозы, смола, придающая покрытию требуемую твердость, и пластификатор. Для упомянутых композиций применяют комбинированные растворители — кетоны и эфиры с малым молекулярным весом (например, ме-тилэтилкетон, метилизобутилкетон, этил- и бутилацетат) для растворения нитрата целлюлозы, ароматические углеводороды (толуол, ксилол) для растворения смол. [c.131]

Среди природных макромолекул, приведенных выше, имеются такие, которые также обладают молекулярными весами, различающимися для разных образцов одного и того же полимера. Когда эти вещества (например, нитрат целлюлозы) фракционируют, то обычно обнаруживается, что полидисперсность свойственна и им. [c.253]

Данные, приведенные для полистирола в табл. 13, показыва-вают, что в результате фракционирования синтетических полимеров отношение М /Мп может заметно уменьшаться, т. е. полученные образцы обладают более узким распределением по молекулярным весам, чем исходный нефракционированный препарат. С другой стороны, как показывают данные для нитрата целлюлозы, применение обычных методов фракционирования не обязательно приводит к получению достаточно монодисперсных образцов. Некоторые фракционированные образцы этого вещества еще в высокой степени полидисперсны, хотя, вероятно, менее, чем нефракционированный препарат. [c.339]

Эластические полимеры всегда имеют плотную упаковку, а степень плотности молекулярной упаковки стеклообразных полимеров варьирует в очень широких пределах. К стеклообразным полимерам с высокой плотностью упаковки относятся поливиниловый спирт и, по-видимому, полиакрилонитрил. Рыхлой упаковкой характеризуются полистирол, целлюлоза, ацетат и нитрат целлюлозы. Остальные полимеры, например полиметилметакрилат, занимают промежуточное положение. Взаимосвязь между термодинамикой растворения и структурой полимера дает возможность оценивать изменения в структуре полимерного материала, происходящие при различных технологических процессах. Так, например, для оценки изменения плотности упаковки полимеров применяется метод определения теплот растворения. [c.381]

Мозиман 1128] определял молекулярный вес нефракционированных и фракционированных нитратов целлюлозы, растворенных в различных растворителях, по седиментационному равновесию, скорости седиментации и вязкости. У одного нефракционного образца нитрата целлюлозы молекулярные веса, исчислявшиеся по седиментационному равновесию на различных расстояниях от центра вращения, были равны примерно 12 300—24 900, средневесовое значение было 20 800. У четырех фракций этого материала средневесовые значения молекулярного веса были 37 600, 29 700, 18 200 и 9 800, причем для высокомолекулярной фракции было получено максимальное значение 50 400, а для низкомолекулярной фракции минимальнее значение 9300. Аналогичные значения молекулярных весов были вычислены по седиментационному равновесию в ацетоне и в амилацетате. Скорости седиментации в ацетоне, метиловом спирте, амилацетате и циклогексане после внесения поправки были совершенно одинак овы. [c.215]

В обзоре Блатта перечислены следующие основные требования, которые предъявляются к мембранам они должны обладать определенными размерами пор, пропускать раствор с достаточно высокой скоростью и иметь минимальную адсорбирующую способность. В настоящее время ряд фирм выпускает мембраны для фильтрации, в большей или меньшей степени удовлетворяющие этим требованиям (табл. 4). Наибольшее распространение получили анизотропные мембраны, состоящие из плотной, очень тонкой пленки-мембраны с избирательной проницаемостью, которая прикреплена к пористой подложке. В табл. 4 указана величина молекулярного веса веществ, задерживаемых мембраной, но в действительности мембраны задерживают не 100% соответствующих макромолекул, а несколько меньше. Отсюда следует, что для более полной задержки следует брать мембрану с меньшими, чем указано в таблице, величинами пор. Например, для альбумина (мол. вес 67 ООО) лучше использовать РМ-30, чем ХМ-50. Следует также помнить, что способность проходить через мембрану зависит не только от молекулярного веса, но и от формы молекулы и ее гибкости. Кроме приведенных вдабл. 4, следует упомянуть и о выпускаемых фирмой Sartorius (ФРГ) изотропных ультрафильтрах, изготовленных из регенерированной целлюлозы (серия SM 115, величина пор у разных фильтров серии 150—5 нм), ацетата целлюлозы (серия SM 117, величина пор 35—5 нм) и нитрата целлюлозы (серия SM 121, величина пор 15—5 нм). [c.27]

На поведение молекул значительное влияние оказывает их концентрация в растворе. Согласно схеме Шурца [178] начальная плотная молекулярная сетка, содержащая ассоциированные частицы (рис. 4.3, а) диспергируется при растворении с образованием менее плотной сетки (рис. 4.3, б и г) или отдельных ассоциатов (рис. 4.3, в и (3). Идеальное разделение на отдельные молекулы (рис. 4.3, е) достигается только в очень разбавленных растворах, а именно при концентрации около 0,5 г/л. Даже в 0,1 %-ном растворе нитрата целлюлозы (СП 6000) молекулы еще образуют сетку [178]. [c.59]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

В настоящее вре.мя Для изготовления мембран применяется целлофан и соответствующим образом обработанные нленки из денитрованного нитрата целлюлозы. При енение целлофана в не-обработз 1ном виде сопряжено с большими трудностями, связанными с очень малым радиусом пор и, следовательно, с весьма длительным временем установления равновесия. Обработка целлофана раствором аммиака или другими реагентами очень незначительно увеличивает размер пор. Поэтому целлофан обычно применяется для измерения молекулярного веса очень низкомолекулярных полимеров. Вполне удовлетворительным качеством обладают мембраны из денитрованного нитрата целлюлозы. [c.464]

Ди(2-этилгексил)феиилфосфат (ДАФФ) (ТУ 6-05-1611—73). (ОС8Н17)2- Р(0)0СбН5, молекулярный вес 398,48. ДАФФ представляет собой полный сложный эфир ортофосфорной кислоты, фенола и 2-этилгексилового спирта. По внешнему виду это маслянистая жидкость, растворимая в органических растворителях. ДАФФ хорошо пластифицирует нитрат целлюлозы и поливинилхлорид, придавая им огнестойкость, эластичность и морозостойкость (до —50 °С). Он малотоксичен и применяется в производстве искусственной кожи, линолеума и др. [c.352]

В-третьих, относительная стабильность микрочастиц л делившейся фазы может быть обусловлена тем, что для реальных полимеров, имеющих широкую кривую молекулярно-весового распределения, распад на две фазы в околокритических областях происходит не для a ero полимера, а только для части его, имеющей очень высокий молекулярный вес. Остальные фракции, критические температуры которых лежат ниже температуры эксперимента, сохраняются в растворе. Получается своеобразная система,, в которой отделяется в виде изолированных участков новой фазы только незначительная часть полимера, причем эти микрообласти новой фазы диспергированы в относительно концентрированном растворе полимера, обладающем высокой вязкостью, что тормозит протекание процесса коалесценцип частиц диспергированной фазы. На рис, 76 (см. вклейку в конце книги) приведен электронномикроскопический снимок системы нитрат целлюлозы — [c.175]

Однако Клевердон и др. [88], рассматривая влияние природы мембраны на величину молекулярного веса полистирола, показали, что среднечисловой молекулярный вес полистирола в растворе бензола при работе с мембраной из поливинилового спирта был равен 156 000 [60], а при применении мембраны из денитрированного нитрата целлюлозы — мол. вес 222 500 [46]. [c.205]

Мори и Темблин [140] разработали метод определения распределения по молекулярным весам высокополимеров путем измерения рассеяния света молекулами или агрегатами, выделяющимися из раствора при добавлении осадителя. Они применяли свой метод для количественного исследования распределения по молекулярным весам ацетобутирата целлюлозы. Ос [1561 применял этот метод для изучения нитрата целлюлозы, а Гаррис и Миллер [92] — для изучения нолиметилметакрилата. Гаррис и Миллер следующим образом излагают основы метода Мори и Темблина. [c.41]

Ряд исследователей указывают на неправомочность расчета молекулярных масс производных целлюлозы как на основе калибровки колонок по полистиролу с учетом длины предельно вытянутой цепи, так и на основе калибровки по методу Бенуа [112]. Определено ММР вторичного ацетата целлюлозы методом ГПХ на сшитом полистирольном геле (в ацетоне, ТГФ) [125]. Методом ГПХ (стирогель, ТГФ, комнатная температура) исследована деструкция целлюлозы, происходящая при нитровании в растворе, а также под действием целлюлазы [126]. Проведено сравнение молекулярных масс нитрата целлюлозы, измеренных вискозиметрически и рассчитанных по данным ГПХ на основе калибровки по полистиролу [127]. Предположение о том, что два полимера с одинаковой длиной предельно вытянутой цепи должны вести себя идентично, не нашло подтверждения более того, при калибровке на основании гидродинамических. объемов получено удовлетворительное соответствие между рассчитанными и экспериментально установленными величинами молекулярных масс (ошибка составила 10%). Исключение составляют высокомолекулярные фракции, молекулярные массы [c.297]

Степень полимеризации наиболее сильно влияет на вязкость конц. р-ров Ц. э. при низких значениях градиента скорости (или напряжения сдвига). По мере увеличения градиента различие между вязкостями р-ров Ц. э. с различной степенью полимеризации уменьшается и при очень больших градиентах становится незначительным. Полидисиерсность также влияет на реологич. свойства р-ров. Так, при напряжениях сдвига порядка н1ж (10 дип1сж ) вязкости р-ров нитратов целлюлозы, имеющих параметры неоднородности Шульца и 1 и 7=2 (см. Молекулярно-массовое распределение), различаются более чем в 2 раза. [c.433]