Окисленная целлюлоза свойства

Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксильная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си до Си в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гидроксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев. [c.15]

По мере увлажнения нитратов эти их свойства ослабевают и исчезают. Так, нитраты целлюлозы при влажности 25—30% практи-. чески негорючи. При нагревании выше 100 °С сухие нитраты целлюлозы разлагаются с выделением большого количества тепла и газов, состоящих из окислов азота, формальдегида, нитрилов, муравьиной и синильной кислот. Нитраты целлюлозы растворяются во многих органических растворителях, в частности в кетонах и сложных эфирах. Растворимость зависит от степени замещения. [c.256]

Строение целлюлозы определяет ее химические и физические свойства. Наличие трех гидроксильных групп обусловливает возможность получения эфиров и алкоголятов целлюлозы, а нагревание целлюлозы с кислотами вызывает гидролиз ее с образованием в конечном счете целлобиозы и -глюкозы. Альдегидные и гидроксильные группы целлюлозы сравнительно легко окисляются. [c.352]

Обычно трудно отделить реакцию окисления от реакций гидролиза, протекающих в полимерах, полученных методом поликонденсации. Кислые продукты окисления могут катализировать гидролиз полиэфиров [74] и полиамидов. Продукты окисления целлюлозы также, по-видимому, более чувствительны к окислению, чем исходный полимер. В присутствии щелочи целлюлоза легко окисляется кислородом воздуха [75], но при нагревании в нейтральной среде окисление происходит довольно медленно. Эффект окисления проявляется в постепенном снижении молекулярного веса, которое, вероятно, происходит в результате протекания вторичных реакций гидролиза. То, что окисление ускоряется следами воды [76, 77], подтверждает гипотезу о том, что гидролиз и окисление, протекающие одновременно, обусловливают деструкцию полимера. Окисление может происходить у любой гидроксильной группы каждого элементарного звена макромолекулы, и это приводит, очевидно, к образованию карбоксильных групп при относительно низких температурах. Окисление протекает более быстро при действии ультрафиолетовых лучей. На начальных стадиях реакции может произойти обесцвечивание, но в дальнейшем имеет место заметное окрашивание и снижение показателей механических свойств. В препаратах целлюлозы, подвергнутой окислению на солнечном свету, были обнаружены [78 [ как карбоксильные, так и карбонильные группы. [c.473]

В результате термо- и фотоокислительных процессов сложные и простые эфиры целлюлозы желтеют и изменяют свои механические свойства. Добавка антиоксидантов и УФ-абсорберов может заметно улучшить стабильность этих продуктов. Большое влияние на процесс старения сложных эфиров целлюлозы оказывает тип пластифицирующей добавки. Окисление пластификатора может ускорять разложение самих эфиров целлюлозы, так что в первую очередь следует защищать пластификаторы. Особенно легко окисляются пластификаторы, содержащие метиленовые группы [132], поэтому соединения с длинными алифатическими цепями меньше способствуют сохранению механических свойств производных целлюлозы, чем пластификаторы ароматического строения [591]. [c.400]

Определение изменения механических свойств окисленного целлюлозного волокна может быть использовано для косвенной характеристики изменения степени полимеризации целлюлозы в результате окисления. В тех случаях, когда в результате окисления происходит значительное снижение механических свойств целлюлозного материала, можно считать, что процесс окисления сопровождается понижением степени полимеризации целлюлозы. Если механические свойства окисленного материала заметно не отличаются от свойств исходной целлюлозы, нет достаточного основания для вывода о деструкции макромолекул в процессе окисле-, ния. [c.241]

По своим свойствам медноаммиачный прядильный раствор значительно отличается от вискозного.- В частности, первый из них химически стабилен и в отсутствие кислорода воздуха и окислителей не изменяется во времени. В то же время медноаммиачные прядильные растворы, так же как и большинство других растворов целлюлозы, легко окисляются, так как целлюлоза, особенно в щелочной среде, подвержена окислению. [c.100]

Изменение свойств щелочной целлюлозы в зависимости от продолжительности процесса мерсеризации показано на рис. 9.1. При мерсеризации понижается медное и йодное числа целлюлозы вследствие вымывания низкомолекулярных фракций, а также в результате того, что в щелочной среде альдегидные группы легко окисляются до карбоксильных. [c.209]

Нитроцеллюлоза более чувствительна к действию света, чем целлюлоза. Интенсивное и длительное воздействие света вызывает медленное разложение нитроцеллюлозы, аналогичное ее разложению под действием тепла. При этом содержание азота в нитроцеллюлозе уменьшается, образуются газообразные продукты разложения (СО, СО2, азот и его окислы), нитроцеллюлоза приобретает кислую реакцию и теряет в весе. Механическая прочность пленок нитроцеллюлозы и вязкость ее растворов уменьшаются, изменяются растворимость в органических растворителях и другие свойства. [c.410]

При варке целлюлозы роль экстрактивных веществ может проявиться в снижении выхода целлюлозы, увеличении расхода химикатов, усложнении процесса делигнификации, а также в появлении так называемых смоляных затруднений. Снижение выхода целлюлозы из-за растворения экстрактивных веществ обычно невелико, но есть древесные породы (лиственница, дуб) с высоким содержанием водорастворимых соединений. Расход химикатов повышается в результате химического взаимодействия экстрактивных веществ с варочными реагентами. В щелочных варках часть гидроксида натрия расходуется на омыление жиров и восков и на взаимодействие со свободными кислотами и фенольными соединениями. С экономической точки зрения это частично компенсируется получением продуктов переработки сульфатного мыла. При сульфитных варках некоторые экстрактивные вещества сульфируются (флавоноиды, лигнаны). Дигидрокверцетин, обладаюищй восстанавливающими свойствами подобно сахарам (см. 11.11.1), в растворах гидросульфита окисляется до кверцетина. Кверцетин плохо растворяется в воде и осаждается на волокнах, приводя к пожелтению целлюлозы. [c.538]

Мэйк получил патент на добавление 1—4 вес. о катализатора, состоящего из смеси окиси хрома (III) и окислов других металлов (ZnO, F gO,, SnO,, TiQ,, A1,0, или uO). Такие добавки, по-видимому, должны увеличить скорость горения топлива на основе перхлората аммония для приближения его по свойствам к другим типам быстрогорящего бездымного ракетного пороха, например на основе нитрата целлюлозы, без увеличения чувствительности к удару. [c.148]

Леншина H. Я., Химические превращения модифицированных целлюлоз под влиянием окислов азота и некоторые их свойства, Автореферат диссертации, Москва, 1961. [c.105]

Важнейщими из таких в большей или меньшей мере избирательных окислителейявляютсяокислы азота, наиболее реакционноспособные и дешевые окислители целлюлозы. Сам продукт окисления целлюлозы окислами азота представляет определенный практический интерес как модифицированная целлюлоза с рядом важных свойств (применяемая в технике и медицине), и может служить ценным промежуточным продуктом для введения в макромолекулу различных функциональных групп, например, аминогрупп [1]. [c.311]

Такое изменение свойства ацетальных связей под влиянием пиранового цикла должно иметь своим следствием и изменение реакционной способности функциональных групп. Нами проведено окисление препаратов диальдегид-[13, 14] и дикарбо-ксицеллюлозы окислами азота в статических условиях. При этом была получена оксицеллюлоза, названная нами трикарбокси-целлюлозой [c.322]

Химические волокна легко наполнить солями, содержащими металлы, способные образовывать тугоплавкие окислы. В данном случае химические волокна играют роль своеобразной матрицы, позволяющей придавать окислам металлов форму волокна. Для поглощения достаточного количества соли из водного раствора волокно должно быть гидрофильным. Этим требованиям удовлетворяет вискозное волокно, которое преимущественно используется для этих целей. Штапельное волокно, текстильные нити или ткани пропитываются водным раствором солей. Избыток раствора удаляется, и волокно (ткань) подвергается вначале карбоиизации для раз-рущения целлюлозы, а затем спеканию образующихся окислов металлов в нить. Условия пиролиза и особенно спекания зависят от характера окисла и главным образом от его температуры плавления. Отличительная особенность этого метода состоит в том, что соль, сорбируемая волокном, находится в молекулярно-дисперсном состоянии и равномерно распределена по массе волокна. Высокая степень дисперсности солей в гидратцеллюлозном волокне позволяет в результате спекания получать волокиа из окислов с высокими механическими показателями. Свойства волокна во многом определяются его пористостью и размером зерна. В подобном случае приходится подбирать оптимальные условия спекания, при которых достигаются монолитность и прочность волокна и сохраняется необходимая пористость, определяющая гибкость волокна. [c.338]

Лигнин благодаря фенольной природе окисляется значительно легче, чем полисахариды. Это свойство лигнина используют при делигнификации древесины с целью выделения целлюлозы и холоцеллюлозы, а также для количественного определения лигнина. На легкой окисляемости лигнина основана также отбелка технических целлюлоз. Лигнин в древесине способен хлорироваться, а затем растворяться в сульфите натрия. На этом основан способ Кросса и Бивена определения содержания целлюлозы в древесине. Процесс хлорирования имеет большое значение в практике отбелки целлюлозы, а также при определении степени провара целлюлозы. Из других реакций лигнина, имеющих практическое значение, можно упомянуть реакцию нитрования лигнина, лежащую в основе способа определения целлюлозы в древесине по Кюршнеру- [c.79]

Целлюлоза представляет собой высокомолекулярное соединение, относящееся к углеводам. Удельный вес целлюлозы 1,54—1,56 г/сж . Она легко поглощает различные пары и газы. При сравнительно кратковременном (в течение нескольких часов) нагревании до 120—130 не происходит заметных ее изменений при нагревании выше этой температуры начинается сначала медленный, после 160° С сравнительно быстрый, а после 180° С очень интенсивный процесс разрушения. Удельная теплоемкость целлюлозы 0,3 кал1г град. Под действием света целлюлоза подвергается деструкции и окисляется кислородом воздуха. Наиболее активно способствуют окислению ультрафиолетовые (с малой длиной волны) лучи. При освещении прямым солнечным светом в течение 900—1000 час. потеря прочности целлюлозных материалов достигает 50%. Целлюлоза [7, 8] не растворяется в воде и во всех обычных органических растворителях — спирте, бензоле, хлороформе и др. Под действием кислот целлюлоза гидролизуется. При этом резко ухудшаются механические свойства целлюлозы. Сильно разрушают целлюлозу минеральные кислоты (серная, соляная и др.), сравнительно слабо — органические (уксусная, муравьиная и др.). Аналогично действуют на целлюлозу и растворы кислых солей. Различные окислители — гипохлориты кальция и натрия, перекись водорода и др.— довольно сильно действуют на целлюлозу. Среди физико-химических свойств хлопкового волокна (целлюлозы) наиболее ценным свойством является его высокая стойкость к воздействию влаги, воздуха и переменной температуры. Хлопковое волокно, так же как и целлюлоза, способно к глубоким изменениям под действием чисто химических агентов —щелочей, кислот и окислителей. [c.23]

Советскими иоследователями разработаны новые методы нитрации целлюлозы (Роговин, Тихонов), детально изучены основные закономерности процесса нитрации целлюлозы различными нитрующими смесями (Машкин, Данилов и Дынкин, Шмидт), влияние окислов азота в нитрующей смеси на процесс нитрации и свойства нитратов целлюлозы (Шорыгин и Хаит, Гальперин и Дрягалова). [c.359]

Бергена и Кревера , переработка нитрата целлюлозы с сульфамидом экструзией при температуре выше 80° С может даже привести к взрыву. По наблюдениям автора, при введении даже 25% сульфамида пленка нитрата целлюлозы чернеет при 70—100° С, причем частично выделяются окислы азота. Поэтому автору кажется излишним подробно рассматривать влияние, оказываемое сульфамидами на механические и прочие свойства пленок нитрата целлюлозы в зависимости от природы алкильного или арильного радикала у атома азота. [c.527]

Краус исследовал механические свойства пленок, пластифицирован-т ных сырым касторовым маслом, этерифицированным касторовым маслом к окисленным касторовым маслом. Из полученных им данных следует, что при применении сырого касторового масла относительное удлинение примерно на 20% выше, чем при применении масла, подвергнутого какой-либо обработке. Чем сильнее окислено касторовое масло или выше степень его этерификации (рицол 242, лаковый элексир сапириор) и выше его содержание, тем меньше относительное удлинение пленки. Тем не менее характер кривых предел прочности при растяжении — относительное удлинение остается неизменным при использовании различных продуктов модификации касторового масла. Очевидно, модифицирование не изменяет в значительной мере строения молекул касторового масла. Установлено, что пластифицирующее действие, оказываемое на пленку касторовым маслом,, значительно отличается от действия высыхающих масел. Эффективность действия высыхающих масел снижается по мере старения пленки, т. е. по мере ее высыхания. Смеси касторового масла с 25 и 33% растворяющих пластификаторов (в расчете на касторовое масло) оправдали себя при испытании лаков для кожи на атмосферостойкость. Лаки из нитрата целлюлозы, модифицированные смолами и пластифицированные касторовым маслом, не разрушились после 5 месяцев экспозиции под открытым небом.. Пленки, содержащие этерифицированное касторовое масло, по-видимому г, довольно устойчивы к ультрафиолетовым лучам. [c.814]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология