Константы кислотности определение

Определение константы кислотной диссоциации фенолового [c.67]

Выше уже говорилось о том, что кислотности карбоновых кислот удобно сравнивать путем определения степени переноса протона с кислоты на воду константа равновесия этой реакции называется константой кислотности Ка- По аналогии основности аминов удобно сравнивать, определяя степень переноса протона с воды на основание константа равновесия этой реакции называется константой основности Кь- [c.708]

Определение констант кислотной диссоциации тимолового синего [c.65]

Иногда процесс протекает только по равновесию (204), минуя стадии (201) — (203). Однако при постоянных значениях pH и концентрации H L, которые создаются в определенном участке хроматографической колонки при применении буферных растворов, степень поглощения ионов металла зависит от константы стойкости Kml комплексного соединения и константы кислотной диссоциации Кн L органического комплексообразующего реагента. Связь между этими величинами наиболее удобно выразить через концентрационную константу равновесия (202) Кр. [c.243]

Успех подобного подхода свидетельствует о том, что обсуждаемая поправка (на которую, вообще говоря, могут влиять и другие, не учитываемые здесь систематические ошибки) достаточно устойчива в пределах одного титрования. Такую устойчивость отмечали также Гордиенко и Сидоренко [6], применявшие поправки к pH при определении констант кислотно-основных равновесий. [c.127]

К комплексообразованию. Согласно Косселю, было принято (см. стр. 73), что первая константа кислотной диссоциации акво-иона увеличивается с ростом прочности связи молекул воды с ионом металла. Это не означает, что константа кислотной диссоциации прямо пропорциональна прочности связи воды. Наоборот, так как ион гидроксила значительно больше деформируется, чем молекула воды, то причину большой константы кислотной диссоциации следует искать прежде всего в том, что ион металла проявляет относительно большее сродство к иону гидроксила, чем к молекуле воды. С точки зрения электростатики ясно, что с ростом способности связывать сильно деформируемые лиганды (независимо от того, идет ли речь об ионе гидроксила, молекуле аммиака, ионе галоида и т. д.) должно происходить увеличение сродства к менее деформируемым лигандам, подобным молекулам воды- Исходя из этого, по мнению автора, способность, с которой ион металла в водном растворе образует определенные комплексные соединения с аминами, анионами и т. п., естественно рассматривать как меру того, насколько сам акво-ион является химическим соединением. [c.80]

Некоторые определения константы кислотной диссоциации иона аммония [c.122]

Мы получили успешный результат при определении констант кислотно-основных равновесий фумаровой кислоты на фоне перхлората натрия. Включенный в число определяемых параметров эффективный коэффициент активности ионов водорода так же, как и для одноосновных объектов, отличался от полученного из данных калибровки цепей по растворам сильной кислоты. [c.128]

Определение константы кислотной диссоциации бромкрезолового синего [c.66]

Работа 12. Определение ко11стант диссоциации органических реагентов Определение констант кислотной диссоциации тимолового синего Определение констаиты кислотной. диссоциации бромкрезолового [c.203]

Применение органических осадителей требует создания определенных услови1[ и прежде всего надлежащей величины pH раствора. Причину этого понять нетрудно. Выше указывалось, что при образовании внутрикомплексных солей происходит замещение водорода кислотной группы реагента ионами металла при этом в раствор переходят ионы водорода, как это следует, например, из приведенного выше уравнения реакции между N1 + и диметилглиоксимом. Ясно, что положение равновесия должно зависеть от концентрации Н" , т. е. от величины pH раствора. Диметил-глиоксим (и другие подобные ему органические реагенты) ведет себя как слабая кислота. Поэтому к рассматриваемой реакции применимо все то, что говорилось ранее о значении величины pH при осаждении малорастворимых солей слабых кислот. И здесь, если известна величина ПР осадка и константа кислотной ионизации реагента, можно вычислить величину pH, при которой достигается полное осаждение. [c.125]

Активности и коэффициенты активпости. Константы кислотности, определенные на основании концентраций указанным выше образом, можно использовать для установления полезных качественных соотношений. Однако для количественных определений необходимо пользоваться активностями. Активность а,- молекулы или иона I определяется как произведение концентрации этой молекулы или иона с иа коэффициент активности [c.212]

Определение константы кислотной диссоциации нитрозо-Н-соли. [c.114]

Определение первой константы кислотной диссоциации диметил-диоксима. Первая константа диссоциации диметилдиоксима [c.116]

Рис. 6. Зависимость константы скорости реакции крекинга кумола от протонной кислотности, определенной по

Линейные зависимости свободных энергий могут существовать и для реакций, определенно отличающихся р по своей природе, если сильно ограничить пределы структурных изменений в К. Ф На рис. 11.3 показана зависимость величин lg г для реакции щелочного гидролиза этиловых эфиров в 87,8% -ном водном этаноле [7] от величин giKlKa) для ионизации соответствующих кислот в воде Ко — константа кислотности бензойной кислоты). Для эфиров м- и л-за-мещенных бензойных кислот существует превосходная линейная корреляция, хотя ее стандартное отклонение, Д равное 0,Ь, соответствует 26%-ной погрешности к и зна- а чительно превышает вероятную ошибку эксперимента. ч С Другой стороны, иры о-замещенных бензойных о кислот гидролизуются на два порядка медленнее, а али- и фатические эфиры — на один-два порядка быстрее того, н что можно было ожидать на основании этой корреляции. Д Различий в природе сравниваемых реакций здесь больше, ч [c.454]

К растворам соляной кислоты, содержащим хлорид калия (см. табл. 51 и 52), добавляли хлорид бария, как уже отмечалось, в целях определения констант кислотной диссоциации этилендиамина точно при тех же концентрациях соли, как и в растворах, в которые вводили ионы металла-комплексообразо-вателя. Поправка, внесенная в этом случае, хотя и небольшая, но все же имеет некоторое значение. Таким образом, титрованием 0,025 М раствора этилендиамина (1 и. относительно хлорида калия) 1 п. раствором соляной кислоты были найдены значения р. епн, и р епн, равные соответственно 7,29 и 10,01 (ср. константы в табл. 51 и 52). Титрованием аналогичного раствора этилендиамина в 1 и. растворе нитрата калия 1 н. раствором азотной кислоты было найдено, что р епн равно 9,94, в то время как pkenH, вообще нельзя было определить , так как водородный электрод в растворах, содержащих нитрат, начинает давать неправильные показания потенциалы начинают смещаться уже при pH около 8. [c.215]

Определение констант кислотной диссоциации на основании изучения гидролиза в растворах чистой соли металла возможно только для самых сильных акво-кислот. В случае очень слабых акво-кислот слишком большую роль играют небольшие примеси кислот или оснований в исследуемой соли. По этой причине многочисленные исследования гидролиза солей металлов, описанные в литературе, практически не имеют значения. [c.67]

Истинная константа кислотности К%т равна, по определению авторов, константе К при а+ -0. Из этих данных выведено следующее уравнение [c.250]

Константа кислотности и коэффициенты активности отнесены к стандартному состоянию водных растворов. Индекс указывает на то, что функция получена на основании измерений с незаряженными индикаторными основаниями, т. е. с индикаторами, именующими тип заряда А+В°. Соответствующая функция в случае применения основания с единичным отрицательным зарядом обозначается как Я . Если константа кислотности индикатора известна, то колориметрическое определение отношения позволяет с помощью уравнения (VI.26) вычислить Но в любой среде, в которой индикаторное основание заметно диссоциировано. [c.153]

Дпя определения параметра, меняющегося при титровании, пользуются константой соответствующей реакции. Например, в кислотноосновном титровании это константы кислотности или основности [c.37]

Устойчивость является важной характеристикой комплексного соединения, поскольку величины констант устойчивости комплексов и констант кислотной диссоциации лиганда позволяют расчетным путем найти оптимальные условия определения ионов металлов и сделать реакцию неорганического иона с выбранным лигандом максимально селективной. [c.95]

Эти уравнения связывают огромное количество данных, относящихся к реакциям ароматических соедиаення. Численные значения Белнчип п и р определяются выбором стандартной реакции, в частности ионизации бензойных кислот. Этой реакиии условно приписывают константу реакции р = 1. Тогда константы заместителей, а, могут быть определены для серии заместителей путем измерения констант кислотной диссоциации замещенных бензойной кислоты. Определенные таким образом значения а используются для корреляции других серий реавдий таким образом можно определить значения р для других коррелируемых реакций. Связь между уравнениями (4,12) и (4.14) становится очевидной, еслн уравнение Гаммета выразить в терминах свободной энергии. [c.131]

Определение относительной силы кислот, столь необходимое для объяснения кислотно-основных взаимодействий, представляет собой непростую задачу, так как результат количественных измерений зависит от среды, в которой они осуществляются Изменение среды приводит не только к изменениям констант кислотности, но и к изменению ряда относительной кислотности для конкретной серии кислот Например, ряды кислотности спиртов в разных средах различны [c.494]

Чтобы с достаточной точностью найти рассматриваемую константу, по крайней мере в некоторых из экспериментальных систем должна быть достаточно большая концентрация ионов, к которым обратим электрод. Практически важный частный случай — исследование кислот средней силы. Экспериментально найдено, что для кислот с рК 3 смешанные константы, определенные титрованием по Спикмену при выполтшнии исследований на постоянном ионном фоне по методу [3], заметно меняются вдоль кривой титрования. Подбор константы формальной реакции совместно с константой кислотно-основного равновесия по програлгме [4] позволяет этот дрейф ликвидировать. В таблице приведен пример для титрования салициловой кис- [c.126]

В дополнение к измерениям в кислых растворах ртути (II), содержащих аммоний, было произведено два измерения в растворах нитрата ртути (II), свободных от аммония. При этом имели в виду ориентировочное определение первой константы кислотной диссоциации акво-иона ртути (II). Растворы, приготовленные из окиси ртути, титрованных растворов азотной кис- [c.174]

Потенциометрический метод широко используется в количественном анализе для определения точки эквивалентности при титровании без индикатора (потенциометрическое титрование). Этот метод применяется для титрования органических кислот и оснований с целью определения их концентрации, а также установления констант кислотной и основной диссоциации -ОН-, -ЫН- и -8Н-КИСЛ0Т и азотсодержащих оснований. Метод практически незаменим, когда титрование проводится в среде органических растворителей. В качестве индикаторного электрода чаще всего используются стеклянный или хлорсеребряный электроды. [c.290]

Первый член в правой части полученного выражения может быть найден колориметрически. Последний член равен нулю при условии, что отношение н1п+/ 1п сохраняет одно и то же значение для всех индикаторных оснований в идентичных растворах. Это эквивалентно утверждению, что относительная сила индикаторов одного и того же типа заряда не зависит от среды. Хотя указанное выше условие не может считаться обоснованным, тем не менее оно удовлетворительно выполняется для водных растворов серной, хлорной, соляной и азотной кислот и безводной муравьиной кислоты [7, 60, 61]. Определенные Хамметом и сотрудниками [62] константы кислотности Н1п+ семнадцати индикаторов типа А+В° даны в табл. VI. 12. Серия констант каждого отдельного индикатора основана на известном значении константы этого индикатора в водных средах. Коэффициенты активности в урав- [c.154]

Определение констант кислотной диссоциации тимолсульфофта-леина (тимолового синего). Кислотно-основной индикатор тимолсуль- [c.115]

Рассмотрение общего кислотно-основного катализа как реакции передачи водорода , вызванной кислотами и основаниями, включает, естественно, вопрос о связи каталитической сплы кислот с их константой ионизации. Еще раньше было устаповлено, что между этими двумя константами существует определенная связь. Тейлор [33] предложил первое количественное соотношение, в котором кислотпо-каталитическая константа кислоты /iha была пропорциональна K , т. е. корню квадратному из константы ионизации. Предложенное позднее [34] уравнение Бренстеда для общего кислотно-основного катализа широко используется как эмпирическое соотношение [c.484]

Несмотря на большое число экспериментальных работ, направленных на создание более активных катализаторов путем модификации каталитических систем третьим компонентом, теории выбора лучшего модификатора пока нет. Однако некоторые авторы приводят определенные рекомендации по подбору модификаторов в конкретных условиях проведения полимеризации. Так, Ямадзаки [72] указывает, что для соединений электро-нодонорного характера (амины, фосфины и др.) способность выполнять роль активатора можно предварительно Оценить по константе кислотной диссоциации. Если в качестве активатора используются неорганические соли (МаС1, К2Т1Рб), то кроме указанной константы дополнительно требуется определить параметры кристаллической решетки. Другие авторы [73] указывают на возможность оценки реакционной способности активатора по индукционному эффекту. [c.62]

Рис. 151. Определение константы кислотной диссодиадии -аланина по уравнению (56) при 25°.

В уравнении (5.14) константа кислотной диссощтации индикатора К° является термодинамической, не зависящей от концентращ1и частиц в данном растворе, в то время как константа К, в уравнении (5.12) является концентрационной, которая не зависит от концентрации В, Н , ВН и других только в определенном концентрационном интервале (обычно О — 10 моль/л). [c.146]

Обычно кислотность (по Бренстеду) оценивается константой кислотной диссохщации в сильно полярном растворителе, например в воде (е = 78,5), при определенной температуре [c.404]

Кислотность и основность веществ имеют количественные характеристики. Кислотность соединения обычно определяют по отношению к воде, выступающей в роли основания. Тогда уравнение (1) записывается в виде уравнения (2), а константа равновесия (К) взаимодействия соединения АН с водой — в виде уравнения (3). Поскольку определение кислотности проводят в разбавленном водной растворе, то концентрация воды является постоянной величинои Произведение К[Н,0] называют константой кислотности и обозначают К . Из уравнения (3) выводят значение КД4). Поскольку величина для органических соединений, как правило, намного меньше [c.154]

Для обоих ионов порядок величины первой ко станты кислотной диссоциации известен из данных исследования гидролиза. Для иона меди (II) известна также четвертая константа кислотной диссоциации из определений Дауэллом и Джонстоном растворимости кристаллической окиси меди (II) в растворе гидроокиси натрия. Произведение четырех первых констант кислотной диссоциации акво-иона цинка известно из определений Куншертом концентрации акво-иона цинка в растворах цинката. Относительно акво-иона серебра известно, что этот ион последовательным отщеплением двух водородных ионов в щелочном растворе превращается в дигидроксо-ион. Действительно, из полученной Джонстоном, Чута и Гарретом кривой растворимости окиси серебра в разбавленном растворе [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология