Тербий флуоресценция

Большие перспективы для определения некоторых РЗЭ представляет явление, открытое в результате систематического из-З чения их комплексов с рядом органических реагентов [96, 97, 99, 136, 137]. В этих соединениях энергия возбуждения, поглощенная органической частью комплекса, в результате внутримолекулярной миграции передается иону металла и излучается в виде линий спектра, характерных для данного РЗЭ. При понижении температуры квантовый выход флуоресценции сильно возрастает и при температуре жидкого воздуха в ряде случаев достигает величины 0,9—1,0 [96]. Но и при комнатной температуре и облучении ртутной линией 365 ммк некоторые редкоземельные элементы в составе комплексов обладают характерной и достаточно яркой флуоресценцией. 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин могут быть использованы для одновременного открытия диспрозия, европия, самария и тербия. При их [c.191]

Рис. 3. Запись спектра флуоресценции тербия (/) и кривых пропускания светофильтров

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Реакция с фенантролином применена (см. табл. 11) для извлечения редкоземельных элементов в виде тройных комплексов, однако механизм возникновения флуоресценции экстракта принципиально отличен от разобранного выше. Определение европия, тербия и самария после их извлечения бензолом в виде тройных комплексов основано на собственной флуоресценции указанных элементов. Их возбуждение осуществляется за счет переноса энергии возбуждения от органической части молекулы на катион (см. стр. 320). [c.99]

Были проанализированы смеси окислов различного происхождения на содержание тербия. Использовался метод добавок, так как в присутствии некоторых р.з.э. интенсивность флуоресценции изменяется. [c.210]

Наибольшей интенсивностью среди РЗЭ обладает фиолетовая флуоресценция иона СеЗ+ фотографирование сплошной полосы его излучения в области 315—407 ммк допускает открытие церия при разбавлении раствора до 10 % [67, 68] и определение при содержании 1—5 мкг]мл [110]. Желто-зеленое излучение раствора тербия состоит из ряда узких полос, наиболее яркие расположены около 490, 545, 590, 620 и 650 ммк чувствительность его фотографического открытия достигает 10 % [67, 68]., Описано количественное определение этого элемента при возбуждении водородной лампой на спектрофотометре с фотоумножителем, возможное в присутствии трехвалентных ионов других РЗЭ [220] (см. табл. 1У-23). Узкая полоса излучения гадолиния, расположенная около 310 ммк, дает возможность открывать его при концентрации до 10 %. Чувствительность открытия по красной флуоресценции европия (основные группы линий около 593, 616 и 695 ммк) намного ниже и соответствует около 0,01% [67, 68]. Значительно слабее по интенсивности широкие диффузные полосы излучения празеодима и неодима, а также узкие полосы (группы линий) самария и диспрозия [68]. Спектр флуоресценции празеодима состоит из ультрафиолетовой полосы 225—320 ммк с максимумами около 240 и 275 ммк, которая в 10 раз интенсивнее его голубого излучения в области 450—530 ммк с максимумом при 485 ммк [253]. Оранжево-красное свечение самария включает три группы линий, расположенных около 560, 595 и 640 ммк [99] спектр диспрозия содержит линии с длиной волны 472, 489, 571 и 665 ммк [64]. Использованию собственной флуоресценции ионов РЗЭ (кроме тербия) в практике массового химического анализа препятствует отсутствие стабильных и достаточно мощных источников коротковолнового ультрафиолетового излучения, необходимого для возбуждения иХ свечения. [c.191]

Несмотря на то, что эффект Шпольского трудно использовать для определения неорганических веществ, замораживание анализируемых растворов может оказаться весьма полезным . Представляет интерес повышение интенсивности флуоресценции комплексов при замораживании анализируемых растворов. Резкое повышение интенсивности флуоресценции при понижении температуры наблюдается, например, у комплексов лантанидов с органическими соединениями . Комплекс тербия с дибензоил-метаном не люминесцирует при —60 °С и выше. При —100 °С [c.152]

Определению 10 мкг европия не мешают 0,5 мг La , Pr , Nd " ", Sm , Gd , Dy , Er " , Tu , Yb и Lu (в пересчете на окислы) Се и Но снижают интенсивность флуоресценции. В случае определения тербия не мешают до 0,5 мг La , Gd , Dy , Yb и Lu . Снижают интенсивность флуоресценции находящиеся в количествах 0,1 мг Се , Er , Sm , Pr и Nd . Как при определении европия, так и тербия не влияют на их определение 0,05 мг Fe , 0,1 мг А1 , 0,15 мг Ga, 0,2 мг Th и Se. Для устранения мешающего влияния посторонних элементов при определении европия и тербия применен метод добавок. [c.322]

При определении тербия поступают подобным же образом, фенантролина берут 0,1 мл 0,15 М раствора и салицилата натрия 0,15 мл 0,3 М раствора, проводят двухкратную экстракцию, как при определении европия. После соединения экстрактов и фильтрования или непосредственно фотометрируют растворы, или же отбирают 2 мл экстракта и разбавляют бензолом до 8 мл. В последнем случае достигается некоторое увеличение чувствительности вследствие устранения гасящего влияния фенантролина. Запись спектра флуоресценции экстракта проводят в области 530—560 ммк. Высоты пиков европия измеряют при 543 ммк. [c.323]

Тербий, церий и европий можно определить в водных растворах по спектрам флуоресценции определяемый предел соответственно равен 0,01 0,1 и 100 у/мл . Гадолиний дает только слабую флуоресценцию. [c.393]

Удачные варианты аналитических методик определения европия, тербия и самария, основанные на описанных явлениях, приведены в литературе " . Н. С. Полуэктов с сотр. для определения самария и европия использовал тройной комплекс их с теноилтрифторацетоном и фенантролином. В спектрах флуоресценции наблюдаются три полосы свечения с максимумами 562, 597 и 640 нм для самария и 579, 583 и 612 нм для европия. Зависимость интенсивности флуоресценции комплексов от концентрации европия и самария линейна вплоть до 6 и 10 мкг в [c.111]

Полуэктов с сотрудниками [204] в связи с разработкой методов люминесцентного анализа редкоземельных примесей в чистых веществах исследовали также влияние посторонних РЗЭ на интенсивность флуоресценции искомого иона РЗЭ. Наблюдалось свечение самария, европия, тербия и диспрозия в различных основах. Наибольший выход свечения имел место в соединениях лантана, гадолиния, лютеция и иттрия, что свидетельствует об их сенсибилизирующем действии. А такие элементы, как празеодим, неодим, гольмий, эрбий, тулий гасят флуоресценцию. [c.106]

Соли трехвалентных церия, лантана, гадолиния, иттрия, иттербия и лютеция бесцветны соли празеодима и тулия зеленого цвета неодима— густого сиренево-розового с синеватой флуоресценцией эрбия— нежно-розового тербия — очень бледного розового самария, диспрозия и гольмия — различных оттенков желтого цвета. [c.135]

Флуоресценцию тройных комплексов европия и тербия наблюдают в ультрафиолетовом свете ртутно-кварцевой лампы СВД-120А со светофильтром УФС-1. В спектрах флуоресценции этих комплексов наблюдаются три полосы свечения с максимумами [c.321]

Тербий, церий(III) и европий можно определять в водных растворах по их спектрам флуоресценции предел обнаружения равен 10 , 10 и Ю % соответственно Гадолиний дает лишь слабую флуоресценцию. [c.672]

При введении тербия(П1) в каль-цийсвязывающий центр термолизина (гл. 7, разд. Г, 4) наблюдалась флуоресценция, обусловленная переносом энергии от иона кобальта(II), находящегося в центре связывания цинка. С помощью уравнения Фёрстера было получено расстояние между Са + и 2п2+, равное 1,37 нм, что согласуется с результатами рентгеноструктурного исследования этого фермента [66] [c.32]

Чувствительность определения тулия в окиси иттрия 10 3% Относительная интенсивность свечения тулия в люминофорах, содержащих добавки других р.з. э., представлена на рис. 3. Эле менты цериевой подгруппы, за исключением лантана и неодима снижают интенсивность флуоресценции на 40—60%. Тербий, эр 212 [c.212]

Насколько примеси осложняют картину, видно из следующих данных. Зайдель и Ларионов, работы которых посвящены детальному изучению флуоресценции растворов р.з.э. [1], обнаружили, что присутствие следов азотной кислоты парализует флуоресценцию тербия. Равным образом эти авторы объясняют расхождение своих данных с более ранним описанием спектров флуоресценции р.з.э., опубликованным Штарком [c.159]

Из числа изученных р.з.э., согласно данным Зайделя и Ларионова, тербий, гадолиний и церий флуоресцируют в растворе наиболее интенсивно в отношении их ионов метод определения р.з.э. хго флуоресценции раствора авторы считают иаибо-тгее чувствите.льным метод менее чувствителен в отношении евронпя и, из-за малой чувствительности, не представ-ляет существенного интереса в нримене 1ии к диспрозию и самарию. [c.159]

Спектры флуоресценции европия и тербх1Я состоят из ряда характерных полос. Цвет флуоресценции раствора солей европия — красный, солей тербия — желто-зеленый. Со.пп европия еще уловимы при концентрации 10 , /мл. В примеиепии к тербию чувствительность метода значительно выше для ех о соле11 концентрации порядка 10 —10 г/мл не я) - тяются еще иредельными. Помимо обычной флуоресценции, соли тербии обладают длительным свечением порядка 0,001 сек. [c.159]

Удобными для целей качественного анализа являются описываемые Гайтингером [7] наблюдения флуоресценции р.з.э. в шариках буры и фосфорной кислоты, получаемых приемами, общепринятыми в качественном анализе. По Гайтингеру при возбуждении искрой удается наблюдать с помощью спектрального окуляра от 3 до 6 отдельных полос в спектрах флуоресценции ряда солей. Так, у еврония — три полосы вишнево-красная, оранжевая и желтая у самария — 6 темно-красная, вишнево-красная, оранжевая, желтая, зеленая и зелено-синяя. Похожий спектр, но менее характерный, имеют соли гадолиния. В шариках буры вся триада элементов — Sm, Ей и Gd — флуоресцирует чрезвычайно ярко. Не менее ясно выражены полосы в спектрах флуоресценции диспрозия и особенно тербия. Цериевые шарики буры светятся ярко-синим светом,— сиектр сплошной с Таблица 15 максимумом интенсивности около 450 ммк. [c.162]

Кривая зависимости флуоресценции от длины волны. Определение тербия V. А. F а s S е 1, R. Н. Н е i d е 1, Ana . hem., 26, 1134 (1954). [c.297]

Наиболее ярко флуоресцируют трехвалентные ионы лантанидов цериевой группы самарий, европий, гадолиний, тербий и диспрозий. Твердые соли этих элементов и их растворы имеют яркую флуоресценцию при возбуждении светом с длиной волны 200—300 ммк. В этой области длин волн ионы лантанидов имеют бесструктурные спектры поглощения. [c.141]

Ход определения диспрозия и тербия с 4-сульфофенил-3-метил> пиразолоном-5 в окислах лантанидов. Растворяют 25 мг прокаленных окислов в концентрированной соляной кислоте и ее избыток выпаривают сухой остаток растворяют в дистиллированной воде и раствор разбавляют до 100 мл. В три градуированные пробирки помеш,ают по 1 мл полученного раствора, в одну из них добавляют, в зависимости от ожидаемого содержания диспрозия, стандартный раствор диспрозия, соответствующего 0,1—10 мкг ВуаОз, в другую—стандартный раствор тербия в таком же количестве, разбавляют немного растворы водой, прибавляют 2 мл 4%-ного водного раствора уротропина и 0,75 мл 0,02%-ного свежеприготовленного водного раствора реагента. Разбавляют все растворы до 10 мл и через 30 мин записывают пики флуоресценции для диспрозия при 574—577 ммк (в участке спектра от 555 до 595 ммк) или тербия при 543 ммк (от 530 до 570 ммк). По величине полученных пиков находят содержание элементов в образце. [c.325]

При взаимодействии РЗЭ в вольфрамате Ма—Ей, по данным авторов об изменении люминесцентных свойств европия в случае замещения редкоземельного иона, наблюдаются те же закономерности, что и в гексаантипиринтриро-диде тербия. Как исключение, церий в окружении вольфра-мата сильно гасит свечение европия. В работе [153] показано также, что тербий немного сенсибилизирует европий. Петерсон и Брайденбаух [154] наблюдали изменение длительности флуоресценции тербия в комплексе ТЬ—АР при замещении РЗЭ. Авторы отмечают, что и интенсивность и длительность свечения уменьшаются в том случае, когда создаются благоприятные условия для резонансной передачи энергии возбуждения другому РЗЭ, расположенному по соседству. Опыт показал, что присутствие ионов эрбия, гольмия и неодима значительно уменьшает длительность и интенсивность свечения тербия. [c.96]

В другой работе [180] авторы приводят данные о сенсибилизации люминесценции европия тербием в системе Yз-л Tbл Al50l.з. Кроме того, в этой работе изучается концентрационное тушение флуоресценции тербия при 300 и 77 °К. Показано, что вероятность тушения экспоненциально зависит от концентрации тербия. [c.102]

В более поздней работе Ван Витерта [193] по исследо ванию концентрационного тушения флуоресценции самария, европия, тербия, эрбия и неодима в твердых матрицах установлено, что тушение ионов самария, тербия и эрбия происходит в результате диполь-дипольного взаимодействия. На тушение флуоресценции европия, по мнению авторов, влияет кристаллическая структура матрицы. [c.104]

Бриль и Вэнмейкер [200] наблюдали передачу энергии от гадолиния к тербию в aNaBOg. При возбуждении фосфора в области 256—280 нм и гадолиний, и тербий люминесцируют, при этом гадолиний флуоресцирует слабее, чем в отсутствие тербия. Возбуждение флуоресценции тербия излучением гадолиния (область 311 нм) практически исключается, так как флуоресценция тербия при возбуждении светом А, = 311 нм очень слаба. Следовательно, имеет место безызлучательный переход энергии от гадолиния к тербию. Квантовый выход флуоресценции тербия, сенсибилизированной гадолинием, по данным авторов, равен 60%. [c.105]

Тейлор [203] сообщил, что в кристаллах при 300 °К наблюдается не только тушение диспрозия тербием при их концентрациях 0,1 ат. %, но и возрастание интенсивности флуоресценции тербия (примерно в 5 раз). Исследование кинетики свечения показало, что механизм передачи энерк-гии от диспрозия к тербию — брзызлучательный, при этом происходит переход с уровня диспрозия на уровень Юц тербия. [c.106]

Удачные варианты оформления аналитических методик определения европия, тербия и самария, в основе которых лежат описанные явления, можно видеть в работах [32. 33]. В последней из них для определения самария и европия использован тройной комплекс их с теноилтрифторацетоном и фе-нантролином. В спектрах флуоресценции наблюдается три полосы свечения с максимумами 562, 597 и 640 ммк для самария и 579, 583 и 612 м.мк для европия. Интенсивность флуоресценции комплексов является линейной функцией от концентрации европия и самария вплоть до 6 мкг в 1 лл и 10 мкг в 1 мл соответственно. Наименьшее обнаруживаемое количество в 5 мл бензольного экстракта составляет 0,05 мкг самария и 0,002 мкг европия. В данном сборнике этот метод несколько видоизменен для определения европия в окиси лантана [34]. [c.12]

В первую очередь, необходимо остановиться на обычной флуоресцентной методике. Спектры флуоресценции, получаемые в видимой области спектра от растворов солей, облучаемых более жесткой электромагнитной радиацией, например, ультрафиолетовыми. чучами, очень просты и поэтому хорошо изучены 1139—143]. Однако они показывают сильную зависимость от посторонних ионов, присутствуюищх в растворе. Механизм этого явления еиде не выяснен, но в строго определенных условиях Се, ТЬ, С1(1 и Ей можно определять количественно. Чувствительность опреде, 1е П1я для церия и тербия примерно 1—5 мг л [144—1461, гадолиния — 100. илл 1145] и европия — 10 г/л [144, 145]. [c.134]

Это принципиально новый тип иммуноанализа. Чувствительность большинства описанных методов флуоресцентного иммуноанализа не позволяет определять вещества в концентрациях менее 1 нг/мл. Чувствительность флуоресцентных методов иммуноанализа можно повысить, если использовать в качестве меток комплексы хелатов некоторых лантанидов (например, европия или тербия), время затухания флуоресценции которых на шесть порядков превышает врёмя затухания флуоресценции обычных меток [5, 6 ]. Следовательно, с помоп ью уориметра с временным разрешением эмиссию комплексов европия можно измерять независимо от фоновой флуоресценции, обладающей небольшим временем затухания [7-10]. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология