Торий, потенциометрическое титрование

Было установлено [287], что кривая потенциометрического титрования 0,005 М раствора Th(N0s)4 раствором K4[Fe( N)6] при 70° имеет точку перегиба, соответствующую образованию соединения ТЬ[Ре(СМ)б]. Конечная точка титрования сдвигается в присутствии солей щелочных металлов [286]. В случае одновременного присутствия Th, La и Се на кривой получается только одна точка перегиба, соответствующая суммарному содержанию всех трех элементов [287]. К такому же выводу при-щли позднее Шемякин и Волкова [214] при исследовании этой системы в спиртовой среде. Поэтому определение тория путем потенциометрического титрования ферроцианидом калия применимо лишь для чистых растворов солей тория. [c.52]

При дальнейшем прибавлении щелочи э. д. с. вновь, как и в начале, будет изменяться медленно. Как видим, при потенциометрическом титровании индика тором является изменение э. д. с. [c.152]

Потенциометрическое титрование ионов тория ферроцианидом калия. [c.169]

Потенциометрическое титрование нитратов тория и церия со стеклянным электродом. [c.180]

Изучали условия [135] потенциометрического титрования фторида нитратом тория в водно-органических растворах. В результате было найдено, что оптимальными условиями являются pH = = 5—7 и 50%-ный раствор диоксана в воде, ошибка титрования при этом составляет 3%. [c.355]

Для получения точных и надежных результатов при потенциометрическом титровании важно не только возникновение в эквивалентной точке резкого и значительного скачка потенциала, но и необходимо, чтобы индикаторный электрод достаточно быстро принимал постоянные значения потенциала. Для выяснения пригодности ртутного электрода в качестве индикаторного при определении тория и церия нами исследовалось изменение потенциала ртутного электрода во времени при титровании указанных элементов. Установлено, что в начале титрования необходимо выждать 2—3 мин., в течение которых потенциал ртутного электрода примет постоянное значение, а затем в процессе титрования приливать раствор купферона через 1 мин. [c.381]

Для исследования состава осадков было проведено потенциометрическое титрование купферона и тория, купферона и церия при их изомолярных концентрациях. [c.382]

Результаты потенциометрического титрования тория и церия купфероном [c.383]

Разработаны методы потенциометрического 276] и амперометрического [277] титрования тория. [c.299]

В настоящей работе предложен метод потенциометрического определения тория и трехвалентного церия купфероном, с которым они дают труднорастворимые внутрикомплексные соединения. Титрование проводилось по компенсационной схеме. Индикаторным электродом служила металлическая ртуть, электродом сравнения — каломельный полуэлемент. [c.381]

При непосредственном титровании раствора нитрата тория оксалатами калия или аммония установление эквивалентно точки возможно также потенциометрическим методом [290]. Индикаторным электродом служит платиновая проволочка, а электродом сравнения — 0,1 А/ каломельный электрод, Для титрования используют 0,1 М раствор оксалата аммония или калия в нейтральном или слабокислом растворе (pH 6,8—6,9) при 25 или 60—70°. Оксалат натрия для этой цели не применяют вследствие сильного отклонения конечной точки титрования от эквивалентной. Раствор. Н2С2О4 для титрования также неприемлем, так как при этом индикаторный электрод ведет себя как водородный и маскирует эквивалентную точку [290]. Следует добавить, что ион натрия также маскирует конечную точку, если содержание его в исследуемом растворе более 1% концентрация ионов аммония не должна превышать 3% ионы же калия вообще не мешают определению тория [ 288]. Титрование проводят лишь в водном растворе, так как в растворах, содержащих спирт или ацетон, эквивалентная точка неотчетлива. При титровании 0,1 М раствором оксалата калия или аммония скачок потенциала в эквивалентной точке при 25° составляет 25 мв, а при 60—70°— 70 мв. В присутствии р. з. э. метод не применим, так как, например, для смеси тория с лантаном и церием на кривой получается только один перегиб, соответствующий суммарному содержанию всех трех элементов [288—290. [c.53]

Для определения тория в виде иодата применяют либо нодометрическое титрование с крахмалом в качестве индикатора, либо потенциометрическое титрование нитрата тория непосредственно иодатом калия. [c.56]

Нанколлас и Патерсон на примере гидроокиси то-р-ия и фосфата циркония количественно оценилн влияние указанных факторов, используя два варианта статического метода [29]. В одном из них образцы ионообменника приводили в равновесие с раствором и через различные интервалы времени либо прямым титрованием выделившихся нонов водорода, либо потенциометрическим титрованием определяли степень обмена. Таким путем был изучен обмен в системах Na+—Н+ на фосфате циркония из кислого раствора и на гидроокиси тория из щелочного раствора. По другому варианту методики образец фосфата циркония приводили в равновесие с раствором 5-10-5 М s l-fO,l М K I, после чего тот же рас-.твор, содержащий следы s , пропускали через колонку в течение заранее установленного времени, [c.164]

Наиболее надежным для пирогидролиза Ловаси [575] считает применение платиновой аппаратуры. Процесс проводился парокислородной смесью. Объекты исследования были те же, что и у Пека [670]. Фтор определялся обратным титрованием избытка щелочи кислотой или потенциометрическим титрованием нитратом тория. Продолжительность анализа 25—40 мин. Ошибка определения 2 отн. %. [c.106]

Проводился ряд потенциометрических титрований раствора перхлората тория, смешанного с небольшим избытком H IO4,. раствором NaOH, Все растворы путем добавления Na lOe доводились до 1 М по СЮГ. Для упрощения расчетов в каждом титровании общая концентрация тория см поддерживалась постоянной, Концентрации ионов водорода и ионов тория были незначительны по сравнению с концентрацией перхлората, так что коэффициенты активности можно считать постоянными и в расчетах вместо активностей применять концентрации. [c.181]

П ри использовании окнси алюминия для приготовления катализа торов, работающих в атмосфере водяного пара нами также были исследованы кислотно-основные свойства методо м потенциометрического титрования в водном раств(оре [4]. Результаты цредста1влены на рисунке. Характер изменения основности и кислотности сохраняется таким же, как и в случае титрования в апротонном растворителе. Однако, при этом абсолютные значения кислотности и основности выше. Так, для образца окиси алюминия с удельной поверхностью 61 м /г кислотность и основность, соответственно, составляет в случае водного титрования 1,926 и 4,252 мг. экв/г, при неводном титровании 0,165 и 0,352 мг. экв/г.. Различие в результатах яолученных по методикам водного и неводно-го титрования, по-видимому, заключается в том, что природа поверх- [c.94]

Описано два метода использования электрода прямой потенциометрический метод, когда концентрацию фторида в анализируемом растворе определяют по градуировочному графику, и потенциометрическое титрование фторида нитратами лантана или тория, когда электрод используют дл индикации точки эквивалентности. Последний метод подробно изучен Лингейном [131, 132], который в качестве титрантов применял соли лантана, тория и кальция. Как было найдено, нитрат лантана дает минимальные [c.354]

В более поздней работе [134] определены оптимальные условия потенциометрического титрования фторида солями лантана или тория в небуферных растворах. Было найдено, что конечная точка титровани й не совпадает с точкой эквивалентности, так как кривые титрования асимметричны и положение этих двух точек на кривой титрования зависит от скорости перемешивания. [c.355]

Потенциометрическое титрование, обычно рекомендуемое для раздельного бпределеиия активных групп различной основности , дает при исследовании неко-. торых важных полифункциональных анионитов, например ЭДЭ-ЮП, кривые со смазанными перегибами, положение которых определяется весьма приближенно. [c.70]

Терри и Каслер [188] получили точные результаты при определении фтора во фторированных фосфорсодержащих органических соединениях в растворах TISAB. Ритнер и Ма [182] установили, что при добавлении больших количеств фосфатов в растворы, содержащие фторид, изменение потенциала составляет не более 0,4 мВ при соотношении фосфат/фторид около 40. Однако при потенциометрическом титровании растворами нитрата лантана или тория, как указывалось ранее [191, 200], фосфат сильно мешает определению, вследствие чего рекомендуется отогнать фтор в виде кремнефтористоводородной кислоты [196, 203]. [c.69]

Представляло интерес выяснить, имеются ли элементы, подобно бериллию изменяющие спектр кислоты в водных растворах. Для этого были исследованы ИК-спектры водных растворов и одновременно рН-потенциометрическим титрованием определены константы устойчивости комплексов некоторых легкогидролизующихся элементов (алюминий, галлий, индий, цирконил-ион, уранил-ион, торий) с метилфосфоновой кислотой. [c.414]

Большая группа ферроцианидных методов определения различных элементов основана на потенциометрических титрованиях с использованием окислительно-восстановительной системы [Fe( N)6l /lFe( N)e] . Появление скачка потенциала в точке эквивалентности обусловлено тем, что пока в растворе присутствует избыток ионов осаждаемого металла, весь вводимый в систед1у ферроциапид связывается в труднорастворимую соль и отношение концентраций [Fe( N)e] /lF6( N)e] остается практически постоянным. Вслед за достижением точки эквивалентности в растворе появляются свободные ионы [Ре(СК)б] , и отношение IFe( N)e] /iFe( N)e] резко изменяется. Таким образом могут определяться катионы лантана и церия [560, 764, 1015], тория [1016, 1239], таллия [896], висмута [1236, 1240], галлия [459, 602, [c.279]

Кэйбелл (цит. по [48]) методом потенциометрического титрования исследовал НТА и ЭДТА комплексы тория. Максимумы на кривых титрования указывают на наличие комплексообразования. Имеется указание [100], что U (IV) в присутствии трилона Б осаждается только при pH 8,5. [c.77]

Потенциометрическое титрование, в котором роль иидика-тора выполняет электрод, потенциал которого зависит от концен трации одного из веществ, взаимодействующих в данной реакции. [c.258]

Фторселективным электродом можно также пользоваться при потенциометрическом титровании, например, нитратом тория. Метод с использованием фторселективного электрода превосходит все другие методы, так как определению фторид-нонов в этом случае не мешает присутствие большинства других ионов. При титровании нитратом тория измерению мешают только те ионы, которые образуют с нитратом тория более прочные комплексы, чем фторид-ионы. [c.394]

Лайт и Мэньон [178] использовали электрод фирмы Orion модели 94—05 для потенциометрического титрования фторид-ионов 0,005 М раствором нитрата тория в 80%-ном этаноле-Органический образец сжигают в поликарбонатной коло (Nalgene № 4103) с применением додеканола в качестве вещества, облегчающего горение. Правильность определения фтор при сжигании 1—10 мг вещества составляет 0,3%. Фосфат-сульфат-ионы, которые мешают определению, перед измерена ми следует удалять. [c.394]

Определение производится как прямым титрованием соле[1 тория реагентом, так и косвенным методом, основанным на осаждении тория в виде нормального молибдата ТЬ(Мо04)2 л Н20 [372, 551, 665, 1195, 1463] с последующим восстановлением и титрованием молибдена, связанного с торием. Для установления точки эквивалентности используют индикаторы дифенилкар-базид и ферроин, а также методы потенциометрического и амперометрического титрования. [c.58]

Были генерированы ионы тиогликолевой кислоты и тиоэти-ленгликоля [4]. Следует упомянуть кулонометрическое титрование Се (IV) и Сг (VI) генерированным U (IV) точка эквивалентности определяется потенциометрически [5]. Определение V (V) проводят генерированным U (V) [6]. В кулонометрическом титровании используется электрогенерация галоидов, например, при определении циклических р-дикетонов [7] или при определении гидразина генерированным Вгг [8] метод позволяет определять гидразин при содержании его в растворе от 10" до Ю ° е-мол1л. Разработаны методики определения бериллия (в металлическом галлии) [9], тория [10] и других металлов. [c.156]

Из числа других методов онределения фтора можно упомянуть объемный метод, основанный на титровании фторид-ионов хлоридом железа (III) и весовой метод, в котором фтор осаждается в виде фторида тория ThF4. Первый метод, применимый к растворимым фторидам, основан на образовании железного криолита NagFeFg. Титрование проводится в нейтральном по фенолфталеину растворе, содержащем роданид аммония в качестве индикатора, хлорид натрия и спирт для понижения растворимости осадка и эфир, который делает точку эквивалентности более отчетливой. Хлорид натрия можно заменить хлоридом калия. Можно применять потенциометрический метод титрования . Бор мешает определению. [c.829]

Это определение было одновременно исследовано несколькими авторами. Согласно Фрицу и Форду [130], торий можно непосредственно титровать комплексонсм, если pH испытуемого раствора поддерживать в интервалах 2,3—3,4. Наиболее четкий переход окраски индикатора наблюдается при pH 2,8. В более кислых растворах (pH ниже 2,1) окраска раствора тория с индикатором слабее, в более щелочных растворах (pH выше 3,5) происходит гидролиз соли тория. Поэтому авторы рекомендуют следующий ход определения к 100 мл раствора, содержаи],его 120—240 мг тория, прибавляют 4 капли 0,05%-ного водного раствора индикатора и добавлением аммиака уменьшают кислотность анализируемого раствора до появления розовой окраски (pH 2,5). Титруют 0,025 М раствором комплексона почти до исчезновения окраски раствора. Затем pH раствора доводят до 3 (при потенциометрическом контроле) и дотитровывают раствором комплексона. Полученный раствор имеет чисто желтый цвет. Целесообразно проводить перемешивание при помощи электромагнитной мешалки. Аналогичным способом определяют и меньшие количества тория (6—50 мг в 25 мл раствора). Определению мешает присутствие железа, висмута, циркония, церия, олова, ванадия, свинца, меди и никеля. Как отмечают авторы, комплексометрическое определение тория приобрело большое значение вследствие возможности удовлетворительного отделения тория от мешающих элементов экстракцией его окисью мезитила (метод разработан Левеном и Гримальди [131]). Экстракцию проводят следующим образом к 1,2 Ж раствору соли тория прибавляют на каждые 10 мл 19 г нитрата алюминия в качестве высаливающего агента и одной экстракцией окисью мезитила отделяют торий от редкоземельных катионов, фторидов и фосфатов. Вместе с торием извлекаются ванадий, уран, цирконий и небольшое количество алюминия. Титрованию тория раствором комплексона не мешают алюминий и уран перед экстракцией тория следует предварительно отделить цирконий и ванадий. [c.363]

Хотя и было предложено несколько способов комплексометрического определения алюминия, практически ими до сих пор не пользовались. Определение алюминия в щелочном растворе (обратное титрование комплексоном) требует тщательного выполнения условий работы. Присутствие некоторых других элементов (Мп, Са, Mg), для которых до сих пор не имеется хороших селективных маскирующих реактивов, мешает определению. Даже цианид калия, пригодный для маскирования многих тяжелых металлов, здесь не всегда может быть использован. Более надежным является комплексометрическое определение алюминия в кислом растворе, в котором большинство определений приходится проводить косвенным путем. Некоторые из применяемых способов, например обратное титрование нитратом тория, являются дорогостоящими для массовых определений, другие — не дают удовлетворительных результатов вследствие неотчетливого перехода окраски индикатора. Весьма точно можно определять алюминий обратным титрованием избытка комплексона хлоридом трехвалентного железа потенциометрическим методом, согласно Пршибилу и сотрудникам (стр. 387). Этот потенциометрический метод был всесторонне исследован Милнером и В /дхедсм [71] и заменен ими визуальным титрованием (с салициловой кислотой в качестве индикатора). Преимущество определения алюминия в кислом растворе основано главным образом на том, что определению не мешают приблизительно равные концентрации катионов щелочноземельных металлов. Поэтому все применяемые в практике анализа методы основаны на определении алюминия в кислом растворе после выделения его способом, зависящим от характера анализируемого материала. Ниже приводится несколько таких м етодов, разработанных различными авторами и значительно отличающихся один от другого. [c.487]

В 20—25 мл раствора нитрата тория устанавливали требующееся pH при помощи 5 %-ного раствора ацетата натрия пли 5%-ной соляной кислоты при потенциометрическ(ш измерении, затем добавляли 2—3 капли 0,1 %-ного спиртового раствора индикатора. Наибольшая интенсивность окраски была отмечена при pH 2,4—3,0. При таком значении pH в дальнейшем производилось титрование тория 0,01 М раствором комплексона 1П 1 до перехода розовой окраски в желто-зеленую (табл. 1). [c.347]

Реакция нитрата тория с рядом комплексонов исследовалась методом ВЧ-титрования параллельно с препаративными и потенциометрическими методами [27]. Установлено, что торий образует устойчивые соединения с ЭДТА, а также с комплексопами, содержащими четырех, пяти- и шестичленные циклы при соотношении металла к комплексообразующему веществу 1 1 и pH 9. Прй со- [c.146]