Фториды титрование торием

Известен также метод амперометрического титрования тория фторидом, основанный на том, что при добавлении стан-.Дартного раствора фторида натрия [1311, 1611] к раствору, содержащему торий и ионы Ре +, торий осаждается количественно до начала реакции между ионами Ре + и ионами фтора П П, 1915] (Ре + служит индикаторным ионом). Раствор нитрата тория (pH 2—2,4), 50%-ный по спирту, титруют раство- [c.55]

ТИТРОВАНИЕ ФТОРИДА РАСТВОРОМ ТОРИЯ (IV) [c.243]

Наиболее распространенный метод определения фторида — титрование его нитратом тория. Этот метод, первоначально разработанный Уиллардом и Уинтером 29, неоднократно видоизменялся и в настоящее время применяется в разнообразных формах. [c.243]

Примечания. 1. Титрованию мешают все вещества, образующие мало )астворимые или стойкие комплексные соединения с фторидами или торием. [c.399]

Тот факт, что кремний, алюминий и железо снижают летучесть фторида, был отмечен в нескольких работах. Для сния ения этого влияния рекомендовали [20] проводить отгонку из серной кислоты при 150°С, так как при отгонке из хлорной кислоты прп температуре выше 139°С идет ее разложение, хлорная кислота отгоняется и конденсируется вместе с паром и мешает при титровании фторида нитратом тория. Отгонка из смеси серной и фосфорной кислот происходит лучше, но перед титрованием фторида нитратом тория необходимо из конденсата удалить следы этих кислот введением солей бария и серебра [21]. [c.333]

Изучали условия [135] потенциометрического титрования фторида нитратом тория в водно-органических растворах. В результате было найдено, что оптимальными условиями являются pH = = 5—7 и 50%-ный раствор диоксана в воде, ошибка титрования при этом составляет 3%. [c.355]

Разработанный также Виллардом и Винтером метод определения фторидов титрованием нитратом тория многократно подвергался видоизменениям [c.41]

Метилтимоловый синий дает хорошие результаты при титровании фторидов солями тория в КИСЛОЙ среде ( Й 2-2,5). [c.12]

Титрованию мешают р. з. э., иттрий и скандий. В их присутствии получается одна резко выраженная конечная точка, соответствующая, по-видимому, суммарному содержанию этих элементов. Кроме того, определению мешают Ре, В1, РЬ, А - и Н2, катионы, образующие комплексы с оксалат-ионом, а также анионы, реагирующие с торием фториды, фосфаты, тар-траты и большие количества сульфата. Хлориды, нитраты, [c.54]

При трилонометрическом титровании анионы, образующие осадки или комплексы с торием (фосфаты, фториды, оксалаты, сульфаты и анионы миндальной кислоты), должны быть предварительно удалены из исследуемого раствора. [c.68]

Определение фтора. Метод основан на титровании фторид-иона раствором нитрата тория в присутствии индикатора ализаринсульфоната натрия. [c.61]

В последующих работах - обсуждались подробности метода подбор pH и состава фона, влияние растворенного кислорода, влияние примесей и т. д., а также вопрос о замене ртутного капельного электрода вращающимся палладиевым с применением Fe + в качестве индикатора. При добавлении РеЗ+ к раствору, содержащему Р -ионы, образуется, как известно, фторид железа, однако этот фторид менее прочен, чем фторид тория, поэтому при титровании раствором перхлората тория последний вытесняет железо из фторида и ток возрастает вплоть до конечной точки, так как железо (И1) восстанавливается на палладиевом электроде при потенциале -f-0,2 в (Нас. КЭ), при котором проводится титрование. Кривая титрования имеет форму е. [c.330]

Избыток тория определяют обычно по индикатору ализариновый красный 5 (ализаринсульфонат натрия), который образует с торием красный лак, разрушающийся первоначально солями фтора и проявляющий свою окраску лишь в точке эквивалентности, когда весь ион Р будет оттитрован. Титрование проводят в кислой среде при pH в пределах 2,5—3,0. Кроме ализаринового красного, за последнее время широко применяется индикатор пирокатехиновый фиолетовый [24, 25], дающий с нитратом тория растворимый в воде окрашенный комплекс, разлагающийся под влиянием ионов Р . При титровании с пиро-катехиновым фиолетовым рекомендуется pH раствора в пределах 5—6,5. Для обеспечения постоянного значения pH в процессе титрования в титруемый раствор добавляют соответствующий буферный раствор. Титрование нитратом тория дает удовлетворительные результаты лишь при малых концентрациях фтора. Максимальное содержание фтора не должно превышать ЪО мг [12, 26, 25] при больших концентрациях фтора получают заниженные результаты. При титровании с пирокатехиновым фиолетовым необходимо добавление крахмала для предупреждения выпадения в осадок образующегося фторида тория, что облегчает определение конечной точки титрования. Недостатком титрования с ализариновым красным является невозможность использования его при электрическом освещении вследствие нечеткости перехода окраски, что завышает результаты определений. Наиболее широко применяют растворы нитрата тория в концентрациях 0,05 н. Титр растворов большей частью устанавливают весовым методом по осадку ТЬОг или объемным методом по фториду натрия. [c.49]

Для дистилляции применялись хлорная, серная и фосфорная кислоты. Предпочтение следует отдать хлорной кислоте, если фторид в дистилляте определяют титрованием раствором соли тория, когда недопустимо присутствие даже следов сульфата или фосфата. При фотометрическом определении фторида следы сульфата, которые могут попадать в дистиллят, заметно не мешают, поэтому в этих случаях при дистилляции лучше применять серную кислоту. [c.261]

При титровании фтор-иона раствором Th (N03)4 образуется нерастворимый осадок фторидов тория. С ализариновым красным S (ализаринсульфонат натрия) торий образует красный лак, который первоначально разрушается солями фтора и образуется лишь в эквивалентной точке, когда весь фтор-ион будет связан торием. Определять фтор-ион можно двумя способами [c.74]

Тот же ионообменный метод может быть использован для определения общего содержания фтора во фторидах урана. Твердую пробу растворяют в смеси едкого натра и перекиси водорода, раствор пропускают через колонку, и выделяющуюся в результате ионного обмена кислоту определяют титрованием щелочью [200 ] или нитратом тория [213]. [c.247]

В случае присутствия в исследуемом растворе мешающих примесей, предварительно производят экстракцию тория окисью мезитила [1343], обеспечивающую отделение его от ряда сопутствующих элементов, в том числе от р. з. з. и от больших количеств фторидов и фосфатов. При экстракции торию сопутствуют лишь г, и, V и малые количества А1. Из них I и А1 не мешают лри титровании тория трилоном Б, 2г и V могут быть удалены обычным способом перед экстракцией тория. Сочетание экстракции тория окисью мезитила с прямым титрованием ею трилоном Б является быстрым, точным и широко применимым аналитическим методом определения гория. [c.68]

Это определение было одновременно исследовано несколькими авторами. Согласно Фрицу и Форду [130], торий можно непосредственно титровать комплексонсм, если pH испытуемого раствора поддерживать в интервалах 2,3—3,4. Наиболее четкий переход окраски индикатора наблюдается при pH 2,8. В более кислых растворах (pH ниже 2,1) окраска раствора тория с индикатором слабее, в более щелочных растворах (pH выше 3,5) происходит гидролиз соли тория. Поэтому авторы рекомендуют следующий ход определения к 100 мл раствора, содержаи],его 120—240 мг тория, прибавляют 4 капли 0,05%-ного водного раствора индикатора и добавлением аммиака уменьшают кислотность анализируемого раствора до появления розовой окраски (pH 2,5). Титруют 0,025 М раствором комплексона почти до исчезновения окраски раствора. Затем pH раствора доводят до 3 (при потенциометрическом контроле) и дотитровывают раствором комплексона. Полученный раствор имеет чисто желтый цвет. Целесообразно проводить перемешивание при помощи электромагнитной мешалки. Аналогичным способом определяют и меньшие количества тория (6—50 мг в 25 мл раствора). Определению мешает присутствие железа, висмута, циркония, церия, олова, ванадия, свинца, меди и никеля. Как отмечают авторы, комплексометрическое определение тория приобрело большое значение вследствие возможности удовлетворительного отделения тория от мешающих элементов экстракцией его окисью мезитила (метод разработан Левеном и Гримальди [131]). Экстракцию проводят следующим образом к 1,2 Ж раствору соли тория прибавляют на каждые 10 мл 19 г нитрата алюминия в качестве высаливающего агента и одной экстракцией окисью мезитила отделяют торий от редкоземельных катионов, фторидов и фосфатов. Вместе с торием извлекаются ванадий, уран, цирконий и небольшое количество алюминия. Титрованию тория раствором комплексона не мешают алюминий и уран перед экстракцией тория следует предварительно отделить цирконий и ванадий. [c.363]

Детальное рассмотрение отдельных случаев титрований по методу осаждения читатель может найти в соответствующей литературе [47]. Сюда относятся, например, определение галогенидов методом Мора с образованием в конечной точке титрования окрашенного хромата серебра, метод адсорбционных индикаторов Фаянса, метод Фольгарда с образованием в конечной точке FeS №+, титрование смесей галогенидов, сопровождающееся выделением твердых растворов и адсорбционными эффектами, титрование фторида раствором тория(IV), титрование сульфата раствором бария. [c.208]

Несмотря на присущие методу недостатки, титрование торием (IV) является основным методом определения фторида, нашедшим применение в анализе широкого круга фторидсодержащих материалов. По-видимому, самым интересным применением метода было определение фторида в ископаемом черепе, что помогло археологам определить возраст находки [73]. Метод рекомендован для определения фторида в пищевых продуктах [74]. [c.343]

Амперометрическое определение тория возможно только по методу осаждения или комплексообразования. Лучше всего разработано титрование раствором молибдата аммония, которое позволяет определять торий (IV) в присутствии урана (VI) [1], ионов редкоземельных элементов [2] (анализ монацитового песка), и в других объектах [3, 4]. Титрование фторидом [5] представляет собой обратный метод определения фторида при помощи солей тория. Можно также титровать торий (IV) по методу осаждения селенитом натрия [6], тороном [7], перйодатом [8], купфероном [9]. Известен метод титрования тория (IV) ферроцианидом калия или щавелевой кислотой [10] и осаждение в виде Th02-W02 [И], однако в этих случаях мешают ионы, реагирующие с ферроцианидом и вольфраматом. [c.274]

В работе [ПО] изучено образование марганца(П1) в 0,5 М растворе сульфата марганца в серной кислоте такой же концентрации в присутствии 0,5 М фторида калия. Эффективность анодного окисления достигала 99,993% в интервале плотностей тока 1 —10 мА/см . Метод был проверен при анализе стандартного образца урана было найдено урана, 99,998% с относительным стандартным отклонением 0,018%. Было также изучено кулонометрическое образование этилендиаминтетрауксусной кислоты путем электролиза ее ртутной соли при комплексометрическом титровании тория. Электролиз этилендиаминтетрааце-тата ртути на ртутном катоде в 0,15 Л1 растворе ацетата натрия протекает со 100%-ным выходом при концентрации ртутной соли 0,006 М и плотностях тока ниже 5 мА/см , а при концентрации 0,016 М — до плотностей тока 20 мА/см . В качестве анода использовали платиновую проволоку в растворе нитрата аммония. Конец титрования определяли бипотенциометрически, с ртутными электродами, через которые протекал ток 1 мкА. Электроды были изготовлены из платиновой проволоки, покры- [c.213]

Во фторидометрии используют способность ионов некоторых металлов образовывать прочные фторидные комплексы. Фторидометрически чаще всего определяют ионы алюминия, циркония, тория и кальция. При титровании раствором фторида натрия первых трех ионов протекают следующие реакции [c.207]

ТОРИМ ЕТРИЯ, титриметрический метод определения фторид-ионов, основанный на их взаимод. с ионами Th(IV) с образованием осадка ThF4. Титрант — водный р-р Th(NOa)4. Конечную точку титрования устанавливают с помощью ализарина С или пирокатехинового фиолетового. Т. примен. также для определения фторсодержащих комплексных ионов, напр., SIF , BF , [c.585]

М 5РА01 5 сине-фиолетового комплексного соединения 312]. При титровании раствора нитрата тория стандартным раствором фторида натрия последнее разрушается и в конечной точке происходит резкое изменение окраски индикатора рт сине-фиолетовой к красной. [c.55]

Аргентометрия дает возможность определять с больп точностью хлориды, бромиды, тиоцианаты, цианиды и дру соединения, которые способны давать малорастворимые оса с ионами Ag . Раньше этот метод применяли для определе атомных масс серебра и других элементов в виде их хлорид Его можно использовать для определения серебра в сол серебряных изделиях и сплавах. По способу Фольгарда опреде ют анионы, образующие осадки с ионами Ag , которые пера воримы в воде, но растворимы в кислотах. К ним относя ТОд -, As04 -, СЮ4 СгО -ионы. В этом случае опреде емый анион осаждают избытком AgNOa. Осадок отфильтро) вают и промывают. В фильтрате избыток ионов Ag отт ровывают тиоцианатом. Фториды не определяются аргентом рически. Для определения фторидов разработан метод осажден основанный на титровании их нитратом тория (IV). [c.326]

Титрование производят при pH 3,09 в присутствии буфера СНзСООЫа — НС1. Прн более низких значениях pH резкость конечной точки титрования уменьшается при более же высоких значениях (pH 3,3) начинает осаждаться гидроокись тория. Мешают 2г, Т1, катионы, образующие нерастворимые фториды, а также такие анионы, как фосфаты, молибдаты, оксалаты и др. [c.55]

Минерал вскрывают сплавлением с перекисью натрия. Торий осаждают в виде фосфата вместе с 2г или Т1. Осадок обрабатывают плавиковой кислотой для отделения Si (отгонкой), а также для отделения 2г и Т1 в виде растворимых фторидов. ТЬ при этом осаждается вместе с La, который используют в качестве носителя. Окончательно торий выделяют в виде иодата в смеси KJOз — Н2С2О4 и косвенно определяют титрованием выделившегося иода 0,01 N раствором Ыа2320з [1955]. [c.184]

Определение фтора. В каждой фракции, полученной после пропускания 0,1 М раствора Hs OONa, фтор определяют торий-ализариновым методом. При титровании (pH 2,3) расход нитрата тория пропорционален концентрации фторида в титруемой пробе. Результаты титрования всех iipe. < фракций суммируют и ра осчитывают содержание фтора (мг/л). [c.142]

Второй метод — титрование фторидом — представляет собой обратный метод определения фтора при помощи солей тория (см. Фтор ). Метод основан на малой растворимости фторида тория так как ни фтор, ни торий не реагируют ни на платиновом, ни на ртутном электроде, то титрование проводят в присутствии индикатора — ионов железа (III), вводимого в раствор в виде перхлората Ре(С104)з. Фоном служит 0,2 М раствор перхлората натрия, содержащий 50% спирта (для понижения растворимости осадка фторида тория). Титруют без наложения внешнего напряжения (Нас. КЭ) с ртутным капельным электродом, но вполне можно применять и платиновый электрод, поскольку РеЗ+-ионы легко восстанавливаются и на нем. Метод позволяет определять 0,6—10 мг тория с ошибкой не выше 2%. [c.319]

В другой работе титрование ведут нитратом тория , причем применяют два электрода — вращающийся алюминиевый и стационарный платиновый, без наложения напряжения. Кривая титрования имеет форму а, так как ток обусловлен окислением алюминиевого электрода в присутствии фторида. Принцип метода изложен несколько ниже (см. работы Кольтгофа и Самбучетти). [c.330]

Из них в первую очередь надо назвать купферон О применении купферона для амперометрического титрования по методу осаждения уже упоминалось в разделах Гафний , Галлий и Титан . Ольсон и Эльвинг в ряде работ показали, что титрование купфероном с ртутным капельным электродом по току восстановления купферона при —0,84 в (Нас. КЭ) может быть при-менено в присутствии многих других катионов и анионов, в частности фторидов и фосфатов. Фториды часто присутствуют в растворах циркония, поскольку переведение металлического циркония в раствор производится обычно при помощи фтористоводородной кислоты, а фосфат применяется для отделения циркония и гафния от тория [c.352]

В. А. Хадеев и Ф. Ф. Квашнина определяют цирконий прямым комплексонометрическим титрованием по анодному току комплексона III с танталовым электродом при +1,2 в (Нас. КЭ). Фоном служит 0,5—1,0 и. серная кислота, причем, по данным авторов этой работы, титрованию в таких условиях не мешают даже большие количества бериллия, урана, тория, цинка, кобальта, кадмия, молибдена, свинца и небольшие количества хрома, никеля, титана, церия (III) и ванадия (V). Алюминий мешает, но его связывают во фторидный комплекс. Однако следует помнить, что цирконий тоже образует прочные фторидные комплексы, почему и рекомендуется добавлять алюминий в присутствии фторида при определении циркония купфероновым методом. [c.355]

Ториметрический метод объемного анализа, основанный на иснользорании в качестве осаждающего реактива титрованного раствора нитрата тория, применяют для определения относительно небольших количеств фтора. Этот метод отличается высокой точностью. Образующийся при титровании фторид тория выпадает в осадок [c.49]

Этот метод, основанный на уменьшении интенсивности окраски растворов торийализаринового соединения, был описан Иккеном и Бланком [14]. Он был разработан для замены метода титрования солью тория, который обычно применяли для анализа дистиллятов из проб пищевых продуктов. Авторы указывают, что фотометрическим методом можно точно определить 0,05—1,0 мкг/мл фторида, производя измерения в ккэветах с толщиной слоя 1 см. Для достижения равновесия необходимо выдерживать раствор 2 часа. [c.280]

Авторы отмечают, что титрованию препятствуют ионы, образующие устойчивые комплексные соединения с комплексоном или реагирующие синдикатором, а именно тжтанил, цирконил, церий (П1), ванадил, железо (III), никель, медь (II), олово (II) и (IV), свинец и висмут. Должны отсутствовать также анионы, образующие с торием осадки или комплексные соединения, как, например, фосфат-, фторид-, оксалат-, сульфат- и ман-делят-ионы. [c.612]

В этом методе водный раствор растворимого фторида или фторосиликата обрабатывают ци1Жоний-ализариновой смесью, разбавляют равным объемом спирта и тигруют раствором нитрата тория до появления розовой окраски цирконий-ализаринового лака. Вводят поправку на количество нитрата тория, расходуемого в холостом опыте на титрование реактивов. [c.824]

Из числа других методов онределения фтора можно упомянуть объемный метод, основанный на титровании фторид-ионов хлоридом железа (III) и весовой метод, в котором фтор осаждается в виде фторида тория ThF4. Первый метод, применимый к растворимым фторидам, основан на образовании железного криолита NagFeFg. Титрование проводится в нейтральном по фенолфталеину растворе, содержащем роданид аммония в качестве индикатора, хлорид натрия и спирт для понижения растворимости осадка и эфир, который делает точку эквивалентности более отчетливой. Хлорид натрия можно заменить хлоридом калия. Можно применять потенциометрический метод титрования . Бор мешает определению. [c.829]

Важное практическое применение ионообмепного метода состоит в определении фтора в органических веществах после сплавления их в никелевой бомбе с перекисью натрия, карбонатом натрия-калия или металлическим натрием. Плав растворяют в воде и пропускают раствор через колонку с катионитом в Н-форме. Фтор определяют в вытекающем растворе либо путем титрования нитратом тория с али-заринсульфонатом натрия в качестве индикатора [50, 51, 105], либо алкалиметрическим титрованием [8, 188]. Если в растворе присутствует хлор, то алкалиметрическое титрование дает сумму галогенидов после оиределения хлора содержание фтора может быть вычислено но разности [8 ]. При микроопределении фтора в органических веществах вытекающий из ионообменной колонки раствор лучше анализировать колориметрическим методом, нанример с применением хлоранилата лантана [53]. Во фториде алюминия, криолите и плавиковом шпате фтор можно легко определить после сплавления пробы со смесью карбоната щелочного металла и кремнезема [194]. В этой связи уместно упомянуть также о колориметрических методах оиределения фтора в шлаках и фосфатных породах [74, 192]. [c.247]