Порядок реакции по начальной концентрации

Уравнение (8) позволяет предсказать, что при низких значениях концентраций реакция, по-видимому, подчиняется уравнению пер вого порядка по каждой из концентраций [ ]q, [Rio h[R Iq. Если затем одну из этих концентраций последовательно увеличивать в опытах, в которых измеряются начальные скорости, то последние будут стремиться к максимальной величине, как показано для реагента S на рис. 13. Это означает, что порядок реакции относительно [Rio будет медленно изменяться от первого до нулевого. Аналогичного поведения можно ожидать и в отношении [R lo, но маловероятно, чтобы это имело место в случае [ lo, так как последняя концентрация обычно намного меньше других и порядок реакции относительно концентрации катализатора, как правило, первый. [c.31]

Можно определить порядок реакции, варьируя концентрацию одного из реагентов при постоянной концентрации другого. Рассмотрим сначала порядок реакции по водороду. Для его определения используем величины начальных скоростей реакции, полученные при различных концентрациях водорода и постоянной концентрации окиси азота, которые приведены в последних трех строках табл. 22.3. Приняв наименьшее давление водорода за 1,00, рассчитаем относительные давления водорода в остальных двух случаях [c.198]

Константу скорости реакции определяли нри различных начальных концентрациях амина . Было обнаружено, что зависимость эксп от начальной концентрации амина также линейна. Это позволило установить, что общий порядок реакции по концентрации [c.293]

Решение а) если реакция имеет второй порядок и начальные концентрации реактивов одинаковы, дифференциальное и ин- [c.29]

Реакция изомеризации А В проходит до конца при 65°. При двух начальных концентрациях А — и aj = 2oi был измерен период полупревращения для реакции и найдено, что реакция имеет порядок /3 по компоненту А. Точность определения кои-центрации А составляет 2%, ошибка в определении времени пренебрежимо мала, температура поддерживается с точностью 0,1°, энергия активации 20 ккал/моль. а) Какова точность определения времени полупревращения б) Достаточна ли точность измерений для того, чтобы отличить реакцию, имеющую порядок З/2, от реакции, имеющей порядок /з Дать объяснение. [c.583]

Пример 2. Перекись водорода, начальная концентрация которой равна 25,4 моль л, разлагается в присутствии катализатора. При этом через 15 мин в растворе осталось перекиси водорода 9,83 моль л, а через 30 мин—3,81 моль л. Определить порядок реакции [c.222]

Порядок реакции можно определить также следующим образом. Проводя данную реакцию, берут все вещества, кроме одного, скажем А, в избытке. Реакцию повторяют дважды, задаваясь различными начальными значениями концентрации. Тогда можно записать два уравнения скорости [c.39]

Метод подбора уравнений, основанный на подстановке экспериментальных данных по концентрации вещества для каждого момента времени в кинетические уравнения реакций различных порядков. Определяемый порядок реакции соответствует тому уравнению, для которого при различных начальных концентрациях исходных веществ и в различные моменты времени при заданной температуре величина константы скорости будет оставаться постоянной. [c.334]

Постоянство температуры позволяет сохранить неизменными константу скорости, теплоту процесса, теплоемкость постоянство давления обеспечивает неизменность плотности. Необходимость постоянной начальной концентрации ясна из вида второго критерия системы (1-32) кроме того, концентрация может войти и в другие критерии, если порядок реакции отличен от первого. [c.33]

Вы])азите эти результаты графически и определите по графику порядок реакции. Если начальное давление равнялось 200 мм рт. ст., рассчитайте константу скорости (концентрации выразите через давление в паскалях) и укажите размерность константы скорости. [c.343]

Известно, что хотя обе реакции являются мономолекулярными, кинетический порядок этих реакций может быть различным и зависит от выбора начальных концентраций и температур. Условию f Отбудет соответствовать первый порядок, а условию f,. > т — второй. Здесь — среднее время свободного пробега молекул. При выбранных начальных условиях f =0,5 10 с. [c.206]

Зависимость начальной скорости от начальной концентрации исходного вещества в случае реакции простого типа изображается прямой линией в координатах Ig w, , Ig Alo- Угловой коэффициент наклона полученной прямой дает порядок реакции. [c.182]

Если имеется несколько кинетических кривых, полученных при различных начальных концентрациях А, то порядок реакции легче всего определить, сопоставляя время достижения определенной доли превращения р при различных начальных концентрациях (при доле превращения р доля непрореагировавшего А составляет = 1 — р). Соотношение (У.59) принимает при этом пд [c.183]

На рис. 2.22 приведена зависимость изменения начальной скорости реакции от pH среды, т. е. от концентрации ионов гидроксила, указывающая на первый концентрационный порядок реакции по катализатору почти во всем диапазоне изменения концентрации катализатора. [c.101]

Серию кинетических кривых, представленных на рис. 2.17, построили в координатах Igt от С ц (рис. 2.24), при этом за базисную кривую выбрали кинетическую кривую с начальной концентрацией ацетона, равной 0.017 моль/л, и определяли коэффициенты трансформации остальных кривых, приняв коэффициент трансформации первой кривой за единицу. Построив зависимость трансформации от начальной концентрации ацетона, получили линейную зависимость, указывающую на первый порядок реакции по ацетону, что показано на рис. 2.25. [c.102]

Наряду с графическим методом можно определить порядок реакции по значениям Dq при двух начальных концентрациях А [А]од и [AIo a по формуле [c.168]

В некоторой реакции при изменении начальной концентрации от 1 до 3 моль/л период полупревращения уменьщается с 3 ч до 20 мин. Каков порядок этой реакции и чему равна константа скорости [c.70]

Начальное давление в системе равнялось 266,6-10 Па. Определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости (вместо концентраций можно брать давления). [c.72]

Зависимость скорости от концентрации мономера довольно сложна [102, 106], причем имеются некоторые особенности, аналогичные наблюдаемым при полимеризации стирола в растворе и описываемые уравнением (3.5) таким образом, и для этого случая применимы рассмотренные выше представления. Кажущийся порядок реакции зависит от интервала изучаемых концентраций. Так, Барнет и Мелвил [104] наблюдали первый порядок реакций при концентрациях мономера в этил-ацетате 1,5—4,5 моль .г, в то время как Конике и Смете [70] при концентрациях 5—10 моль л в том же растворителе нашли порядок 1,5. Барнет и Лоан [И] показали, что начальная скорость полимеризации в бензоле при 60° (выраженная в процентах конверсии за единицу времени) быстро падает при уменьшении концентрации мономера, причем кажущийся порядок реакции относительно концентрации мономера уменьшается от очень высоких значений при больших концентрациях до предельного значения, равного примерно 2, в разбавленном растворе. Была предложена кинетическая интерпретация этого явления [11], в основу которой было положено допущение, что радикалы, образующиеся при передаче цепи через рас- [c.110]

Гриценко и Медведев [88] исследовали кинетику полимеризации акрилонитрила в водных растворах при 40—75° с инициатором — гидроперекисью кумола и показали, что с ростом концентрации инициатора скорость полимеризации сначала растет, а затем становится практически независимой от нее. Порядок реакции относительно концентрации мономера равен 3/2, полная энергия активации — 19,6 ккал/моль. Авторы предполагают, что акрилонитрил и гидроперекись кумола образуют окислительно-восстановительную систему, причем окислительным компонентом является гидроперекись, а восстановительным — ионизированная форма акрилонитрила. При добавке в систему восстановителей (Ре304, НагЗОз, ЫаН804 К4ре(СЫ)в и других) скорость полимеризации значительно возрастает, наблюдается значительное снижение суммарной энергии активации процесса. Авторы считают, что при окислительно-восстановительном инициировании эмульсионной полимеризации влияние водной среды состоит в том, что она создает условия для протекания быстрых, требующих малой энергии активации, ионных процессов образования начальных активных центров, вследствии чего интенсифицируется и весь процесс в целом. [c.561]

Таким образом, порядок реакции, измеряемый по ходу процесса, равен 1, а порядок по начальным концентрациям живущих полимеров равен Уг. Следовательно, кажущаяся константа первого порядка соответствует величине кр/К При тщательном исследовании этого процесса Лайта [60] подтвердил, что присоединение 1,1-дифенилэтилена к полистириллитию в бензоле действительно протекает как реакция первого порядка по живущему полистиролу, по крайней мере до степени превращения 90%, а при изменении начальных концентраций зависимость от концентрации живущих полимеров соответствует порядку У2 (в соответствии с вышеизложенной обработкой). Следовательно, в этой системе соблюдается отношение К 2=К1К , т. е. константа диссоциации смешанного димера (не считая статистического множителя 2) равна среднему геометрическому констант диссоциации соответствующих гомодимеров. [c.486]

Согласно исследованию Мортона и Ландфилда [24]. данная реакция имеет второй порядок. При pH = I и температуре 25 °С константа скорости реакции fe = П,9 mV(кмоль-ч). Определить степень превращения метилакрилат , если начальная его концентрация 0,05 кмоль/м , а объемная скорость подачи смеси реагентов 0,089 и /ч. Начальная концентрация NaHSOa составляет 0,1 кмоль/м. [c.307]

НОГО столба скорость разложения уменьшается до предельной вепичинЫг составпяюш,ей 1/10 от начальной скорости. Энергия активации полностью ингибированной реакции постоянна в значительном интервале давлений, достигая, согласно работам Ингольда, Стэббса и Гиншельвуда [21], величины 74,7 ккал и величины 77,3 ккал, согласно Стипи и Шейну [45]. Ингибированная реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации этана в условиях высоких давлений. Порядок реакции начинает увеличиваться при начальном давлении несколько нин е 250 мм и прп 2 мм достигает величины второго порядка в соответствии с теорией столкновения молекул при мономолекулярных реакциях. [c.21]

Порядок реакции 0,5 по катализатору они объяснили сильным смещением равновесия (22) влево в неполярной среде, благодаря чему равновесная концентрация 510К практически равна начальной концентрации КОН и [=810 ] = p ЧKOH]° где Кр — константа равновесия реакции (22). [c.476]

При 800 К получены данные по зависимости скорости разложения от концентрации ацетальдегида (табл. 35). Напишите выражение скорости реакции. Каков порядок реакции Вычислите константу скорости при 800 К. Вычислите скорость разложения при начальной концентрации СН3СНО 0,3 моль/л. [c.123]

При описании этой реакции с позиции формальной кинетики установлено, что порядок реакции по бутилхлориду в условиях 10 % мольного избытка СНз Ма равен 1,4. Это, по-видимому, связано с тем, что в кинетике реакции значительную роль играют адсорбционные (недиффузионные) процессы на поверхности раздела фаз. Поэтому достаточно надежными для сравнения следует признать лишь начальные скорости реакции, определяемые как производные зависимости концентрации (II) от времени, взятые в начальной точке. [c.156]

Если исходные газы взяты в эквивалентных количествах при 0,454 х X 10 Па, то давление их уменьшилось вдвое в течение 102 с, если же начальное давление было 0,384 10 Па, то оно уменьшилось вдвое по истечении 140 с. Определите порядок реакции (V = onst), пользуясь зависимостью между временем расхода половины исходного вещес1ва и начальной концентрацией. [c.345]

J. Константа скорости реакции, имеющей порядок /г при 303 К, равна 3,0 - 10 л моль с" . Определите константу скорости а) в (см ) моль / мин и б) в (см ) / молекула с . Рассчитайте начальную скорость расходования и время полураспада в секундах для начальной концентрации вещества с,, = 0,042 моль/л. Опр< делите время, за которое концентрация реагирующего вещества достг1гает 0,002 моль/л. [c.346]

По значениям констант скоростей реакции при двух температурах определите энергию активации, константу скорости при темпера-т у[)е Т з. температурный коэффициент скорости и количество вещества, из]>асхо ,ованное за время если начальные концентрации равны Сд. Учтите, что порядок реакции и молекулярность совпадают. [c.366]

Определяют, как изменяется максимальная концентрация промежуточных соединений при изменении начальной концентраци и реагирующих веществ. Например, если первая реакция протекает по первому порядку и .maJ Ao нб зависит от С Ab, то вторая реакция также имеет первый порядок. Однако если Сй.шах/ ио уменьшается с возрастанием Сдд, то исчезновение R происходит быстрее, [c.75]

Очевидно изменение эффективности при нелинейных, кинетических зависимостях, особенно если протекает сложный процесс, где имеют место побочные химические реакции, снижающие избирательность. Так, если наблюдаемый порядок химической реакции по исходному, реагирующему компоненту выше первого, то периодическое изменение начальной концентрации или нагрузки вокруг некоторых средних значений приведет к повышению эффективности по сравнению со стационарным режимом, который определяется этими средними значениями входных параметров. Для сложного процесса существенньш оказывается соотношение скоростей (порядков) полезных и побочных реакций. По этой же причине повысится степень превращения на выходе из реактора при периодическом изменении входной температуры. Правда, при этом максимальная температура в слое может периодически ненадолго превышать допустимую по технологическим соображениям температуру, что может быть нежелательным. С увеличением частоты изменения входной температуры при неизменной амплитуде колебаний максимальная температура в слое будет понижаться. [c.124]

При мер 2 [2, с. 213]. Пероксид водорода, начальная концентрация которого 25,4 моль/л, каталитически разлагается. Через 10 мин в растворе остается 13,4 моль/л Н2О2, через 20 мин— 7,08 моль/л, а через 30 мин — 3,81 моль/л. Определить порядок реакции и подсчитать константу скорости реакции. [c.80]

Жа—начальная концентрация того же углеводорода второго опыта в г мол1л и п —порядок реакции. [c.11]

Механизм активации водорода, катализируемой основаниями, благодаря простоте протекающих химических реакций особенно легко может быть изучен. Уилмарт с сотрудниками нашли, что скорость активации пропорциональна концентрации основания (ионов ОН или NHГ). Хотя эти авторы не установили, что реакция относителыю водорода имеет первый порядок, по-видимому, это в действительности так. (Поскольку при отсутствии осложнений каждая реакция обмена в любом отдельном опыте имеет кажущийся первый порядок, то для установления истинного порядка реакции следует варьировать начальную концентрацию.) [c.212]