Характеристическая вязкость и молекулярный вес

Между значениями средней степени полимеризации полимеров, образовавшихся при данной скорости реакции, полученными различными авторами, имеются некоторые расхождения [87, 88]. Это может быть связано с экспериментальными ошибками, присущими применявшимся раньще методам определения молекулярных весов, а также с использованием различных уравнений, связывающих характеристическую вязкость полимера с его молекулярным весом. Поскольку скорость инициирования часто рассчитывали из измерений средней степени полимеризации, эти ошибки отражались и на значениях констант скоростей индивидуальных реакций. Зависимость средней степени полимеризации от скорости реакции изучалась для различных инициаторов в широком интервале температур [34, 72, 88] и было показано, что если при расчетах берется одно и то же соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом, то полученные результаты хорошо согласуются между собой. [c.103]

Для узких фракций отношение к близко к 1, поэтому способ определения молекулярного веса М не имеет существенного значения. Молекулярный вес можно определить любым способом, например по осмотическому давлению, по светорассеянию или даже по соотношению между характеристической вязкостью и молекулярным весом. Только при этом условии можно получить однозначную кривую распределения если Мц, Ф Мп, форма кривой будет зависеть от выбора метода исследования. [c.9]

Показано, что для многих систем полимер — растворитель справедливо эмпирическое соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом [т]] = /СМ [165]. Значения /С и а зависят от полимера, растворителя, структуры полимера, неоднородности образца, температуры и других факторов. Для линейных полимеров показатель степени а колеблется от 0,5 до 1,0. [c.21]

Соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом для некоторых систем полимер — растворитель при 30° по данным лаборатории фирмы Ром и Хаас [198] [c.21]

Между характеристической вязкостью и молекулярным весом полимера, как уже упоминалось, существует эмпирическое соотношение, известное под названием уравнения Куна — Марка — Хувинка [c.345]

Исследование зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом полибутадиена и полиизопрена позволило сделать вывод [181], что по свободе вращения вокруг С—С-связи молекулы диеновых углеводородов мало различаются. [c.502]

Элиас, Патат [771, 772] и другие исследователи [773, 774] путем измерения вязкости, осмотического давления и светорассеяния различных фракций поливинилацетата установили зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом, которая описывается следующим уравнением [c.463]

При исследовании вопроса о связи характеристической вязкости и молекулярного веса кристаллического и аморфного полистирола было найдено, что для аморфного полимера значения характеристической вязкости [т]] и среднечисленного молекулярного веса в бензоле и хлороформе близки. Для фракций кристаллического полистирола значения [ti] примерно одинаковы в обоих растворителях, а величины молекулярного веса в бензоле в 2—3 раза выше, чем в хлороформе. Это расхождение объясняется ассоциацией молекул кристаллического полистирола в бензольном растворе 5275,5276 [c.325]

Найдено соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом для винилметилового эфира (т]) = = 7,6-10-4 0.6°. [c.580]

Характеристическая вязкость и молекулярный вес полимеров [c.466]

Характеристическая вязкость [т)] зависит только от природы полимера и растворителя и от молекулярного веса полимера. Широко применяемое на практике соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом М, полученное эмпирическим путем, известно под названием уравнения Марка — Хаувинка [c.241]

При таких расчетах уже нельзя без всяких оговорок заменять определенный методом вискозиметрии молекулярный вес средневесовым молекулярным весом, как это делали для отдельных фракций в предыдущих разделах. Соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом полимеров может быть описано уравнением Марка — Куна — Хаувинка [c.352]

Если измеренные величины характеристической вязкости и молекулярного веса или заменяющих его параметров отложить в двойном логарифмическом масштабе, то при постоянном значении показателя степени в уравнении (100) должна получиться прямая во всем интервале степеней полимеризации, причем наклон ее дает значение показателя степени. Для производных целлюлозы угол наклона составляет 45°, что соответствует показателю степени, равному единице чаще получается значение, отличное от единицы так, например, по Флори, для растворов нолиизобутилена различного [c.171]

Поскольку невозмущенные размеры большинства молекул полиолефинов не могут быть измерены непосредственно, необходимо прибегнуть к косвенным экспериментальным методам. Таким образом, необходимо накапливать требуемые экспериментальные факты, оценивая их достоверность, и лишь только после этого приступать к детальному обсуждению вопроса о размерах и форме макромолекул. В этой связи сначала следует обратить внимание на технику эксперимента и его трудности, а затем на соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом, а также размерами макромолекул. Полученные сведения можно использовать в качестве основы для изучения влияния разветвленности на свойства растворов. [c.10]

V СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКОЙ ВЯЗКОСТЬЮ И МОЛЕКУЛЯРНЫМ ВЕСОМ ДЛЯ ЛИНЕЙНОГО ПОЛИЭТИЛЕНА [c.17]

Многие авторы опубликовали данные о зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом для линейного полиэтилена. Однако при обобщении результатов различных исследователей обнаруживаются заметные расхождения экспериментальных данных. Некоторое расхождение результатов может быть обусловлено применением различных (по термодинамическому качеству) растворителей, однако объяснить наблюдаемый разброс в значениях показателя формулы [т]] = /(Л1 лишь этим фактом не представляется возможным. Более того, расхождения наблюдаются даже для результатов, полученных с одним и тем же или с подобными растворителями. Причины следует рассмотреть подробно. [c.17]

Соотношения между характеристической вязкостью и молекулярным весом [c.24]

СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКОЙ ВЯЗКОСТЬЮ И МОЛЕКУЛЯРНЫМ ВЕСОМ [c.40]

Соотношения между характеристической вязкостью и молекулярным весом для изотактического полистирола [c.42]

Наиболее часто соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом выражают формулой Марка —Хувинка [c.140]

Плотность сеток находится в обратной зависимости от количества свобод ных групп ОН в элементарном звене. Вязкость растворов при уменьшении их числа уменьшается, однако растворимость сохраняется лишь в условиях упорядоченного замыкания. Слабая зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом говорит о форме частиц, близкой к сферической, типа жестких шариков Эйнштейна. Значение коэффициента о в уравнении Марка — Хувинка в зависимости от природы растворителя и температуры колеблется от 0,17 до 0,488 (при 20°С для бензола 0,345, для хлорбензола 0,17). [c.266]

Соотношение Л3/2 и А1/2 дает несколько необычный средний молекулярный вес, который, однако, является не менее полезным для характеристики образца, чем Мп или Ми,. Иногда полезно рассмотреть еще некоторые виды средних молекулярных весов, например средневязкостный молекулярный вес, получаемый по соотношению между характеристической вязкостью и молекулярным весом в виде [c.435]

Молекулярные веса образцов определены неточно, так как нет удовлетворительного соотношения для связи между характеристической вязкостью и молекулярным весом, Семан [c.207]

В связи с этим Чарлзби [20] обработал результаты Семана и других, не принимая никакой определенной зависимости между вязкостью и молекулярным весом. Им показано, что результаты работы Семана точно объясняются общей зависимостью, следующей из теории разрывов цепи по закону случайностей. Из уравнений (20) и (23) а стр. 129 и общей зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом [c.208]

Используя аналогичные методы, Трементоцци [21] рассчитал соотношение характеристической вязкости и молекулярного веса для фракций [c.249]

Кларке [45] проверил данные Вилера [37] и пришел к выводу, что большинство боковых цепей в молекуле поливинилацетата может омы-ляться. Мелвилл и Сеуэлл [46] провели интересное исследование фракций поливинилацетата путем гидролиза и повторного ацетилирования. Опи обнаружили уменьшение молекулярного веса, указывающее на то, что молекулярный вес цепи между двумя ответвлениями составляет около 300 ООО (по сравнению с 400 ООО, рассчитанными на основании данных Вилера при степени превращения мономера 60%). Некоторые из этих фракций имели, по-видимому, линейную структуру, как это следовало из наличия линейной зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом (на графике отложены логарифмы этих величин) и из постоянного значения константы Хаггинса к . Поэтому указанные исследователи предпо.иожили возможность протекания внутримолекулярной реакции передачи цепи по уравнению [c.254]

Клеланд [77] применил метод Цимма — Стокмейера для изучения структуры полибутадиена, полученного полимеризацией в присутствии алфиновых катализаторов. Он измерил молекулярный вес полимера методом светорассеяния, получив для нефракционированного полимера величины, изменяющиеся от 5 до 20 мин, и определил зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом фракций полимера. Принимая, что точки разветвления тетрафункциональны, получили значения для числа разветвленных элементарных звеньев в цепи, изменяющиеся в пределах 10" —10 , причем более низкие значения соответствовали полимерам, полученным при более высоких степенях превращений. Отсюда очевидно, что полибутадиен этого типа имеет значительно меньшую степень сшивания, чем полимер, полученный методом эмульсионной полимеризации, и, следовательно, этим методом может быть достигнут более высокий молекулярный вес полимера без образования нерастворимых сетчатых продуктов. [c.261]

Окамура и др.50бб, 5067 исследовали зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом поли-а-метилстирола, полученного под действием эфирата трехфтористого [c.330]

Для отдельных образцов нолученных полимеров определены характеристические вязкости и молекулярные веса (методом светорассеяния). Характеристические вязкости у всех полученных полимеров невысокие — от [c.80]

Проведенное выше обсуждение показывает, что метод Билла можно значительно улучшить, если определять параметры модельной функции распределения для фракций непосредственно путем измерения двух средних молекулярных весов. Такими средними молекулярными весами оказываются преимущественно среднечисловой молекулярный вес, определяемый по данным осмометрии (в случае низкомолекулярных фракций могут быть использованы методы эбулиометрии или криоскопии), и средневесовой молекулярный вес, определяемый по данным измерения характеристической вязкости. Если же точное соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом не установлено, то определения средневесового молекулярного веса следует проводить с помощью метода рассеяния света. Выбор модельной функции распределения для фракции не является определяющим фактором. В равной мере можно использовать функции распределения, описываемые уравнениями (13-7), (13-11) и (13-16). Использование биномиальной функции в качестве модельной приводит к довольно сложным выкладкам, поскольку она содержит факториальный член. Если н е известна какая-либо конкретная функция, которая описывает распределение по молекулярным весам в исходном образце полимера, то эту же функцию вполне возможно применить и для описания распределения во фракциях. Численные расчеты по модифицированному методу Билла представлены в примере 3 приложения. [c.350]

Моделирование поведения макромолекулы в потоке гауссовым непротекае мым клубком позволило найти количественные соотношения между характеристической вязкостью и молекулярным весом в 0-условиях [c.88]

Сополимер трифторнитрозометана и тетрафторэтилена обладает высокой химической устойчивостью, не разрушается под действием кислот и щелочей [7, 11] и растворяется лишь в некоторых фторированных аминах и углеводородах, например, в иерфтортрибутиламине, перфторметилциклогексане, 1,1,2-трифтор-1,2,2-трихлорэтане (фреон 113). Зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом сополимера имеет следующий вид ПЗ] [c.121]

Генгстенберг указывает, что ассоциаты всегда должны образовываться вблизи 0-температуры. Такахаси не удалось найти 0-растворитель для поливинилхлорида, так как при подборе плохих растворителей он постоянно сталкивался с образованием ассоциатов. Однако при исследовании растворов суспензионного поливинилхлорида в бензиловом спирте удалось найти -температуру . Она оказалась равной 155,4 °С. Возможно, что вследствие такой высокой температуры в этом случае образования ассоциатов не происходит. Для 0-температуры была найдена зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом [rjle = 1,56-10 М , по этому соотношению было вычислено невозмущенное расстояние между концами цепи, равное (/го)" = 9,06-10 Л1 > . [c.250]

Большая часть исследований свойств разбавленных растворов высших полиолефинов посвящена изучению соотношений между характеристической вязкостью и молекулярным весом, вторым ви-риальным коэффициентом и молекулярными размерами главным образом для сравнения поведения стереорегулярных и атактических полимеров. Измерения характеристик стереорегулярных изомеров в плохих растворителях чревато появлением ошибок, обусловленных ассоциацией макромолекул, по-видимому, вследствие начинающейся кристаллизации. Поэтому большая часть исследований проводилась в термодинамически хороших растворителях. Особое внимание было уделено полипропилену, полистиролу и по-либутену-1. Возможность деструкции полимера в растворе также осложняет исследования, особенно в случае высокой температуры плавления образца. [c.40]

В литературе опубликован ряд соотношений между характеристической вязкостью и молекулярным весом линейного полиэтилена, причем данные разных авторов далеко не всегда совпадают. Три соотношения, полученные на основании измерений молекулярных весов нефракционированных образцов по светорассеянию, были опубликованы Дахом и Кюхлером [формула (55)], Аткинсом с сотрудниками 2 [формула (58)] и Чиангом[формула (57)] [c.142]

Как и для полиэтилена низкого давления, для полипропилена известны две группы соотношений между характеристической вязкостью и молекулярным весом. Редлих, Якобсон и Мак-Фадден опубликовали для нефракционированных образцов полипропилена следующее соотношение [c.143]

Соотношения между характеристической вязкостью и молекулярным весом для г с-полибутадиена были получены Дануссо, Моралио и Джианотти [c.144]

Результаты этих работ нредстав.дены И. И. в его докладе на 6-й Всесоюзной конференции по высокомолекулярным соединениям в 1949 г. Тщательные вискозиметрические и осмотические измерения на фракциях каучука различного молекулярного веса показали, что зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом для исследованных объектов не может быть выра кена общеизвестным уравнением Штаудингера, независимо от того, какое значение константы при этом используется. И. И. предложил новое уравнение, пользование которым дает результаты, совпадающие с определениями, сделанными другими методами. Интересно отметить, что вид уравнений, связывающих молекулярный вес и характеристическую вязкость, различается между собою не то.пько для каучуков, полученных из одного и того же мономера различными методами, но и для каучуков, полученных 1 з одного и того н е мономера, одним и тем же методом, но прп различных температурах полимеризации. [c.10]

Зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом, как извсспю, определяется уравнением [c.255]

Рассчитать характеристическую вязкость и молекулярный вес. Для определения молекулярного веса ВМС по уравнению Штаундингера необходимо определить приведенную вязкость т) уд/с. Эта величина является постоянной только для очень малых концентраций, обычно она [c.306]

Для проверки методов прямого титрования косвенным путем Штау-дингер и Шмидт [67] перевели карбоксильную группу полиэфира в карбок-симетильную группу действием диазометана в бензоле. Полученный продукт анализировали методом Цейзеля на содержание метоксигрупп и нашли хорошее совпадение с результатами прямого титрования. Такие методы необходимы для установления соотношения между характеристической вязкостью и молекулярным весом, согласно формуле [c.369]