Перекись водорода из надсерной кислоты

Существует три промышленных способа косвенного получения перекиси водорода, разработанных в Австрии и Германии. По способу Тейхнера (1905 г.) электролизом серной кислоты получают надсерную кислоту и затем ее разложением — перекись водорода. По способу Питча и Адольфа (1910 г.) электролизу подвергают кислый раствор бисульфата аммония и получают персульфат аммония. Затем его переводят в труднорастворимый персульфат калия, который отделяют от раствора. Перекись водорода получают разложением персульфата калия. [c.356]

Реакция ускоряется в присутствии мышьяковистой кислоты, которая удаляет образуюш ийся бром. Перекись водорода и надсерная кислота в этих условиях в реакцию не вступают. После обратного титрования мышьяковистой кислоты. броматом можио оттитровать перекись водорода перманганатом в присутствии достаточного количества сульфата марганца(П). Затем определяют надсерную кислоту (персульфат-ионы), восстанавливая их мышьяковистой кислотой в горячем растворе и титруя избыток последней броматом. [c.110]

Уксусную кислоту получают также прямым окислением ацетилена в присутствии солей ртути посредством таких энергичных окислителей, как надсерная кислота и перекись водорода. [c.94]

Перекись водорода может быть получена различными способами [22]. Электрохимический способ состоит в электролизе водных растворов серной кислоты при этом образуется надсерная кислота, [c.650]

Перекиси. В качестве реагентов в реакции Байера — Виллигера были испытаны перекись водорода, кислота Каро и надсерная, надуксусная, надбензойная и мононадфталевая кислоты. Хотя имеется лишь мало данных об относительной [c.95]

Эта реакция обратима, и на практике, наоборот, перекись водорода получается из надсерной кислоты. [c.163]

Предполагают также, что при разряде ионов ОН образуется перекись водорода, которая окисляет ион 50, в надсерную кислоту [c.383]

Для сокращения расхода.энергии перекись водорода начали получать не из надсерной кислоты, а из надсернокислого калия, который может быть получен путем обменной реакции между кислым сернокислым калием и надсернокислым аммонием. При этом расход энергии на 1 кг 30%-ной перекиси водорода сокращается, так как электролиз можно проводить без диафрагмы, т. е. при меньшем напряжении на ванне и выходе по току до 80% вместо 40—-45%. [c.391]

Получение надсерной кислоты. Надсерная кислота, которая была получена М. Бертло при электролизе серной кислоты , может рассматриваться как производное перекиси водорода, в которой на место двух атомов водорода введены две группы ЗОг — ОН. Перекись водорода легко переходит в кислоту Каро . [c.455]

Ход электролиза осложняется тем, что при действии воды надсерная кислота переходит в кислоту Каро, а последняя дает с водой перекись водорода [c.456]

Можно, например, получить путем электролиза надсерную кислоту, превращая ее в кислоту Каро и действием воды выделять перекись водорода [c.462]

Путем быстрой отгонки, особенно в вакууме, можно отделить перекись водорода от всей массы раствора и затем сконденсировать. Вредным процессом является распад самой перекиси, а также надсерной кислоты по уравнению [c.462]

Здесь под вакуумом и при нагревании в специальных аппаратах (гидролизерах) происходит разложение надсерной кислоты на серную кислоту и перекись водорода. Дистилляцией полученного раствора под вакуумом в фарфоровых колоннах получают перекись водорода концентрацией около 30% (пергидроль). Дальнейшее концентрирование перекиси водорода с получением 65% и более концентрированного продукта производится в алюминиевой аппаратуре, подвергнутой специальной обработке, с применением различных стабилизаторов — пирофосфата аммония и др. [c.133]

Значительно более стойкими соединениями, чем надсерная кислота, являются некоторые ее соли, например (ЫН4)25208— надсернокислый аммоний. Если вести электролиз раствора сульфата аммония, можно получить более высокие выходы по току в менее жестких условиях,чем при электролизе чистой серной кислоты. Продукт электролиза — надсернокислый аммоний — может применяться как таковой в виде твердой соли или может быть переработан в перекись водорода путем гидролиза и дистилляции. [c.133]

Перекись водорода отгоняют под вакуумом так же, как и при переработке надсерной кислоты кислый раствор возвращают в катодные ячейки. В электролизере протекает суммарная реакция [c.134]

Как для водорода, кроме воды Н-0, представляющей образец солеобразных окислов и единственное солеобразное соединение водорода, известна еще перекись водорода №0 , отличающаяся рядом своеобразных реакций, выделяющих ее из числа настоящих солеобразных окислов, так и для большинства других элементов, — кроме отвечающих им солеобразных окислов, часто (если не всегда) существуют свои перекиси, содержащие более кислорода, чем высшие солеобразные окислы, не только способные к своеобразным реакциям, подобным тем, какие свойственны перекиси водорода, но и дающие во многих условиях перекись водорода и часто получаемые или при помощи №0 , или в условиях, подобных тем, при которых происходит №0 [403]. При некотором знакомстве с основаниями, кислотами и солями и с перекисью водорода не может быть сомнения в отнесении данного окисла или его гидрата к числу солеобразных окислов, или перекисей, даже в том случае, когда перекиси отвечают свои соли. Такова, напр., надсерная кислота №5 0 , обладающая явным свойством перекисей, как видно будет при ее описании (гл. 20). То, что говорено выше об окислах и что будет сказано далее по их поводу,—относится исключительно к солеобразным окислам, тем более, что перекиси (в числе их и над-кислоты) изучены гораздо менее, чем солеобразные окислы, и в способности элементов образовать свои перекиси несомненно видна та же их группировка и такая же степень сходства, как для настоящих солеобразных окислов. [c.78]

Чтобы видеть отношение надсерной кислоты к серной, заметим, сверх вышесказанного, что перекись водорода понимается, по смыслу закона замещений, как вода Н(ОН), в которой Н заменен ОН. Так точно относится H S Ю к H SO. Действительно, эквивалентный водороду остаток серной кислоты есть HSO (он отвечает ОН воды), а потому серная кислота H(SHO ) дает (SHO" ) или Н ЗЮ точно тем же путем, каким вода дает (НО)-, т.-е. Н-0-. [c.222]

Воспламеняющие (окисляющие) реактивы. Эти соединения, выделяя кислород, способствуют развитию пожара или горению другого вещества. К ним относятся перекиси металлов, некоторые кислоты и их соли, в том числе перекиси калия, натрия, лития, бария, кальция, магния, стронция, цинка, свинца, а также перекись водорода (пергидроль), азотная кислота и ее соли, соли кислот азотистой, хлорноватистой, бромноватистой, хлористой, хлорноватой, бромноватой, йодноватой и йодной, хлорная кислота и ее соли, соли надсерной, надборной и марганцовой кислот, хромовый ангидрид и соли хромовых кислот. [c.89]

Так получают надсерную кислоту. Сама кислота и ее соли при растворении в воде образуют важнейший окислитель — перекись водорода. [c.224]

Раствор надсерной кислоты из электролизеров поступает на стадию гидролиза, в результате чего получается перекись водорода серная кислота после отделения Н2О2 [c.66]

Наодучшими окислителями являются надкаслоты - надуксусная, трифторнадуксусная, надбензойная, мононадфталевая. В некоторых случаях целесообразно использовать перекись водорода или моно-надсерную кислоту. Реакция при-ченяется для получения спиртсв из метилкетонов ряда полициклических терпенов и стероидов, например [c.71]

Эти наблюдения вносят существенную поправку также в механизм анодного образования озона по реакции 5, в котором может участвовать не только кислород из воды, согласно уравнению 3, но и кислород из сульфата, согласно уравнениям 6 или 7. Действительно, анодное образование озона сопровождается образованием надсерной кислоты, гидролиз которой дает мопонадсерную кислоту и перекись водорода, а ранее [2] нами было показано, что нри таком гидролизе перекисная группа О—О не разрушается, а сохраняется в последовательности превращений [c.20]

Надсерные кислоты. Серная кислота содержит серу в ее высшем окислительном состоянии. Единственный процесс, который возможен при действии на серную кислоту сильного окислителя (перекись водорода или анодное окисление при соответствующем электрическом потенциале), может вызываться переходом атомов кислорода из состояния 2— в состояние 1 —, При этом образуются продукты окисления — надсерные кислоты Н2ЗО 5 и НгЗгОв,— о чем уже говорилось в конце гл. 1Г Эти кислоты и их соли находят применение в качестве отбеливающих средств. [c.298]

Описан [30] непрерывный способ получения полиэтилена в газовой фазе при 800—1450 атм и 150—200° в присутствии кислорода (<0,05%). В обзорах [31, 32] рассмотрены процессы полимеризации этилена в газовой или жидкой фазе в присутствии кислорода. Применение озона или озонидов предложено для инициирования полимеризации этилена [33], трифторхлорэти-лена [34] и 1,1-дихлорэтилена [34]. Перекись водорода использовали при исследовании полимеризации изопрена в водных растворах Ы-цетилпиридинийбромида [35], эмульсионной полимеризации винилацетата [36], акриловой кислоты ]37], и винилпирролидона [38]. Для получения водных растворов полимеров акриловой кислоты используется надсерная кислота [37] в количестве 0,1 — 2 вес. части на 100 вес. частей акриловой кислоты при 60—102°. [c.138]

Эфиры уксусной и бензойной кислот легко перегруппировываются при нагревании. Эфир п-нитробензойной кислоты перегруппировывается легче, чем эфир бензойной кислоты, а все попытки получить эфир трихлоруксусной кислоты приводили к образованию продукта перегруппировки. По аналогии можно ожидать, что реакции Байера — Виллигера будут благоприятствовать условия, способствующие образованию эфиров перекисей сравнительно сильных кислот. Доказательств в пользу такой точки зрения немного, однако ее подтверждает тот факт, что органические надкислоты являются обычно более пригодными, чем перекись водорода. Сравнительно ограниченное использование надсерных кислот следует частично приписать тому, что их применение в водном растворе благоприятствует образованию перекисей. Несмотря на то, что надсерные кислоты и их соли с успехом применялись в неводных средах, при.мене-ние органических надкислот более удобно. [c.97]

Большие количества перекиси водорода вырабатываются через надсерную кислоту НгЗгОв или ее соли — надсернокислые калий и аммоний, получаемые исключительно электрохимическим способом. Перекись водорода поступает в про-дажу в виде 30%-ного водного раствора, так называемого пергидроля . Надсернокислые калий и аммоний имеют в промышленности и самостоятельное применение как весьма энергичные окислители. [c.383]

Перегонка перекиси водорода. Получение перекиси водорода из надсерной кислоты и надсернокнслых калия и аммония основано на том же процессе гидролиза надсерной кислоты на серную кислоту и мононадсерную кислоту, которая, в свою очередь гидролизуясь, дает серную кислоту и перекись водорода. Процесс, таким образом, протекает по уравнениям [c.390]

Их выходы при различных мощностях дозы также приведены на рис.. 50 (кривая 2). Кривая 3 на этом рисунке характеризует сумму (НаОг) + (НзЗОз + НгЗаОз), которая постоянна и равна примерно 1,3. А. Андерсон и Э. Харт [25] привели значение ( (НаОг), равное 1,23, при мощностях дозы ниже 10 эе/мл-сек. Однако указанные авторы определяли перекись водорода по реакции с ионами Ре , т. е. по существу измеряли сулему концентраций Н2О2 и надсерных кислот. Учитывая это обстоятельство, можно сказать, что в работах [25, 29] получены совпадающие результаты. [c.110]

Поэтому в настоящее время перекись водорода получают через надсер-ную кислоту и ее соли. Надсерная кислота НаЗаОв имеет строение [c.130]

Перекись водорода, кислота Каро и надсерная кислота при совместном присутствии могут быть определены методом, данным Wolffenstein и Макош ым. з Сначала титруют перекись водорода в сернокислом растворе перманганатом калия, затем этот раствор делают уксуснокислым прибавлением ацетата натрия и определяют кислоту Каро сульфитом. Наконец определяют надсерную кислоту, прибавив при нагревании установленного раствора сернокислого железа (закисного) и титруя избыток его перманганатом калия. Метод определения можно еще проконтролировать, определив кроме того общий активный кислород, прибавлением установленного при нагревании раствора сернокислой закиси железа и титрованием избытка его перманганатом калия. [c.93]

Весьма достойно примечания, что Щилов (1893), взяв 3 /о раствор Н О , прибавив к нему соды, извлек из смеси перекись водорода взбалтыванием с вфиром, а потом, испаряя эфир, получил 50% раствор Н ОЗ, совершенно свободный от других кислот, но он показывал явно кислую реакдию на лакмус. При этом нельзя не обратить прежде всего внимания на то, что перекиси металлов отвечают Н О , как соли кислоте, напр., Na O , ВаО и т. п. Затем следует указать на то, что О аналогичен S (гл. 15 и 20), а сера дает H-S,..., H- SO и H SO . Сернистая же кислота Н ЗОЗ непрочна, как гидрат, и дает воду и ангидрид SO . Если подставить вместо серы кислород, то из №503 и S02 получатся НЮО и ОО . Последний есть озон, а К О отвечает №0 как кислоте (перекись калия). Между же Н О и УРО могут существовать промежуточные соединения, из которых первое место и будет занимать Н О , и в ней, по, соответствию с соединениями серы, можно ждать кислотных свойств. Сверх того укажем на то, что для серы известны, кроме №5 (он есть слабая кислота), еще №5 , №5 ,..., H S . Таким образом, у Н-О с разных сторон имеются пункты сходства с кислотными соединениями что же касается до качественного сходства (по реакциям), то не только Na-O , ВаО и т. п. сходны с нею, но также и надсерная кислота №5-08, которой отвечает ангидрид 5-0 , и аналоги перекиси водорода, которые описываются в дальнейшем изложении. Теперь же заметим по отношению к обширному ныне разряду перекисных соединений а) что они подучаются или в таких условиях, в которых происходит перекись водорода (напр., при электролизе на аноде), или при посредстве ее чрез ее двойное разложение или присоединение Ь) что элементы, подобные 5, С и др., дающие кис. оты, способны образовать перекисные формы или надкислоты, образующие с основаниями свои соли, напр., надсерная кислота с) что металлы, подобные молибдену, ванадию и т. п., дающие высшие кислотные окислы КЮ", способны обыкновенно давать и надкислоты, отвечающие высшим окислам -j- кислород d) что металлы, дающие только основания КЮ , способны часто давать и свои перекиси, содержащие еще более кислорода, напр., натрий, барий и т. п., но эти перекиси, способные соединяться с другими перекисями и надкислотами, повидимому лишены способности давать соли с обычными кислотами, и е) все подобные перекисные соедине- [c.469]

При действии перекиси водорода на раствор хромовой кис лоты или двухромовокалиевой соли образуется голубой раствор, который обесцвечивается весьма скоро по мере выделения кислорода. Баревилль показал, что при этом образуется надхромовый ангидрид Сг О или надхромовая кислота №Сг О , аналог надсерной кислоты. Эта перекись замена- [c.236]

Когда действию гальванического тока подвергается кислота 3№0 6№0, сперва образуется лишь надсерная кислота, а потом, когда концентрация около положительного полюса дойдет до 3№0 3№0, начинает образовываться смесь перекиси водорода и №3 0 . Между количеством этих веществ наступает, наконец, равновесие, отвечающее пропорции 3 0 на 2№0 что отвечает как бы новому соединению. Но признать его нельзя, потому что перекись серы можно легко отличить в растворе от перекиси водорода тем, что первая не действует на кислый раствор марганцовокалиевой соли, а перекись водорода с ним выделяет кислород как свой, так и марганцовой кислоты, превращая ее в закись марганца, что дает возможность определить относительные количества 5Ю и НЮ . Общее же их свойство выделять из кислого раствора иодистого калия иод позволяет определить сумму деятельного кислорода в них обеих. Ельбс (1895) по опыту нашел, что при влектролизе более всего образуется №3 0 , когда взятая серная кислота уд. веса от 1,35 до 1,5, т.-е. в гидратах от"ТН О до4-3№0. [c.534]

Траубе, до работы Маршаля, полагал, что при электролизе растворов серной кислоты получается не 3 0 , а окисел состава 30. Повторив прежние исследования (1892), Траубе считает весьма вероятным, что соли, полученные Маршалем, отвечают кислоте H SO -f- ЗО , т.-е. что безразличный окисел 30 обладает способностью присоединяться к серной кислоте и давать особые солеобразные соединения. Траубе однако стал сильно сомневаться в верности такого заключения, но оно потом (1901) легло в основание заключения Байера и Виллигера, признавших самостоятельность особой кислоты №30 = №0-f 30 . Немного ранее (1900) Лаури и Вест, исследуя тот же продукт, пришли к заключению, что перекись водорода дает три степени соединения №02-1-1 или 2 или 4303. Первая степень есть №30 которую только что упомянули, вторая H-S O общепринятая, а третью H S O з авторы считают образующеюся при электролизе. Вопрос этот еще нельзя считать окончательно решенным. Кислоту состава №30 = №0 30 называют реактивом или кислотою Каро (Саго) . Он получил ее чрез смешение К З О со слабою серною кислотою такая кислота сильно окисляет, переводит анилин в нитробензол и т. п. Если представить, что Н ЗЮ соединяется с Н О , образующеюся из той же надсерной кислоты, то можно понять и появление №30 потому что 2Н ЗО == №S 0 - -№02. Вопросы, сюда относящиеся, подлежат разработке. Кислоте Каро иногда приписывается состав Н-З О . Она получается при действии H SO на мелкораздробленный К З О при охлаждении смесью льда и соли. [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология