Рута эффект

Ни один драгоценный камень не может конкурировать с алмазом по твердости, но существует много синтетических кристаллов, близкие или даже превосходящих его по оптическим свойствам. Рутил v титанат бария имеют высокий показатель преломления, причем у первого он даже выше, чем у алмаза, но блеск рутила сводится на нет его желтой окраской. Оба этих камня обладают очень высокой дисперсией, у рутила она слишком высока, что делает его очень сверкающим. Титанат стронция имеет более низкий показатель преломления, а его дисперсия, которая все же достаточно высока, чтобы камни имели привлекательный вид, существенно ниже, чем у рутила. Дополнительным преимуществом титаната стронция перед рутилом и титанатом бария является то, что он оптически изотропен, и этс усиливает эффект ограненного камня, если смотреть сквозь него. Титанат стронция был бы серьезным конкурентом алмазу, но для этого у него слишком низкий показатель преломления, не говоря с твердости. Действительно, он слишком мягкий для того, чтобы его постоянно носить в кольцах или даже в других украшениях, где истирание меньше. [c.106]

Недавние исследования показали, что при расчете по методу Хартри — Фока — Рутана молекула Рг получается несвязанной [8]. Тем не менее ряд свойств молекулы в основном состоянии межмолекулярное расстояние, силовая постоянная, за исключением энергии связи, объясняются хорошо. Этот пример демонстрирует важный вклад корреляционных эффектов в энергию связи и слабое влияние их на распределение заряда. Можно ожидать, что сходная ситуация будет иметь место и для фторидов ксенона. Изменение корреляционной энергии при образовании молекулы XeF определяется следующим образом [c.27]

Однако проводя вычисления по методу Рутана, мы по-прежнему остаемся в рамках одноэлектронного приближения, а однодетерминантное представление волновой функции не позволяет полностью учесть все эффекты электрон-электронного взаимодействия. В некоторых случаях это может приводить к абсурдным результатам. Так, метод ССП МО ЛКАО не может объяснить существование молекулы р2 [20]. Это связано с тем обстоятельством, что сам метод Хартри — Фока, как уже отмечалось выше, не учитывает корреляцию электронов, [c.47]

Как справедливо отмечено в работе [90], очевидно, что приближения полуэмпирических методов не могут быть произвольными. Основные положения, взаимодействия и эффекты, точно учитываемые в неэмпирических подходах, должны сохраняться и в полуэмпирических методах МО ЛКАО. Одним из основных моментов такой преемственности является необходимость сохранения инвариантности расчета при различных преобразованиях базисного набора и уравнений Хартри — Фока — Рутана. С этой точки зрения возможен ряд уровней приближений. [c.64]

Возвращаясь к вопросу о скоростях РУТ, надо сказать, что повышенную сегментальную подвижность можно, по-видимому, связать с малым (меньше 2 вес,- %) содержанием воды. Если механические гистерезисные эффекты достаточно малы, а следовательно, разогрев образца минимален (что и наблюдается в случае прочно связанной воды), то в вершине трещины можно ожидать возникновения локализованной деформации в результате увеличения угла раскрытия трещины [6]. При более тупом угле раскрытия трещины эффективная концентрация напряжений снижается, что в свою очередь приводит к снижению скорости роста трещины. [c.501]

В любом случае слабо связанная вода должна ослаблять сопротивление усталостному растрескиванию. Во-первых, снижение модуля при содержании воды выше 2,6 вес. % будет увеличивать долю пластических деформаций, испытываемых блочным материалом вблизи вершины трещины. Это вызовет тенденцию к увеличению скорости РУТ в данном интервале приложенных напряжений. Иными словами, деформация в расчете на цикл нагружения Ле должна увеличиваться, так как эксперимент проводится при постоянном перепаде напряжений Л0 и А8=Аа/ . Следовательно, в найлоне, который содержит слабо связанную воду, за один цикл накапливается больше повреждений, чем в более сухом образце. При заданном значении Асг (а следовательно, и АК) можно ожидать более высоких значений скорости РУТ. Такое поведение указывает на то, что уменьшение модуля перекрывается положительным действием локальной сегментальной подвижности (вопрос об относительном масштабе движений). Кроме того, этот ослабляющий эффект будет усиливаться под действием гистерезисного разогрева (см. дискуссию ниже). [c.502]

Разогрев такого рода отражает совместное влияние больших гистерезисных эффектов при фиксированной частоте и низкой теплопроводности, характерной для полимеров тепло генерируется с большей скоростью, чем оно может рассеиваться в окружающую среду. Гистерезисный разогрев свидетельствует о протекании соответствующих необратимых деформационных процессов, подобных движению цепей как единого целого в вершине трещины и за ней. Поэтому если разогрев локализован в вершине трещины, то происходят локализация деформации и раскрытие трещины. При этом скорости РУТ могут уменьшаться. Однако в том случае, когда разогрев охватывает больший объем, чем объем в вершине трещины, можно предположить, что последующее размягчение вызовет повышение [c.503]

Вычислительная схема метода Рутана довольно сложна и трудоемка, поскольку включает в себя расчет множества различных интегралов и процедуру самосогласования. Поэтому разумно использовать этот громоздкий аппарат для решения только тех задач, которые не могут быть решены другими, более простыми способами. Применение электронных счетных. машин не меняет дела, ибо сколько-нибудь удовлетворительные количественные расчеты до сих пор ограничены системами с малым числом электронов, даже если использовать более точные приближения, чем приближение самосогласованного поля (учет корреляции электронов, релятивистских эффектов и др.) [3. Искусство теоретика в значительной мере заключается в умелом выборе метода, оптимально сочетающего точность и простоту в решении интересующей его проблемы. Поэтому в дальнейшем, в зависимости от конкретной задачи, мы будем использовать весь диапазон метода ЛКАО — МО от наиболее общей количественной схемы Рутана до простейших чисто качественных представлений. Начнем с последних. [c.9]

Выражение (3.8) получено при обработке экспериментальных данных по плотности растворов [13]. Оно отличается от формулы Рута множителем (1—ро/ у), который с коэффициентом 0 учитывает изменение плотности при образовании идеального раствора без эффектов сжатия или расширения. [c.45]

ПО магнитному моменту. На рис. 24 показаны результаты восстановления водородом серии образцов никеля на окиси алюминия. На рисунке видно, что тенденция к образованию трехвалентного никеля быстро падает по мере возрастания концентрации никеля. Этот эффект является примером валентной индуктивности. Столь же интересным фактом является то, что наблюдаемая валентность никеля, нанесенного на рутил с высоко развитой поверхностью, равна четырем. Закись никеля, нанесенная иа окись магния с большой поверхностью, сохраняет, как и ожидалось, валентность, равную двум. [c.429]

Переход от уравнений Хартри — Фока к матричным уравнениям Рутана вносит в заданной системе базисных функций. определенные численные ошибки. Для атомов значения этих ошибок известны, так как атомные расчеты могут быть вьшолнены методом численного интегрирования (хартри-фоковский предел точности) и по схеме Рутана. Для молекул хартри-фоковский предел устанавливается несколько умозрительно. Тем не менее разработанные в последние годы методы численного интегрирования уравнений Хартри - Фока для двухатомных молекул позволяют для этих систем устранить эффект конечности базиса. Молекулярная орбиталь записьшается в сфероидальных координатах в виде [c.241]

Сегнетоэлектрические свойства некоторых соединений титана. Электретное состояние в диэлектриках. Сегнетоэлектрики характеризуются самопроизвольной электронной и ионной поляризацией. К ним относятся сегнетова соль (гл. XI, 1,4), рутил (TiOj), метатитанат бария (ВаТЮз) и другие вещества. Особенности их такие. В отдельных малых областях этих веществ (доменах) благодаря несимметричному расположению заряженных атомов создаются диполи (в отсутствие внешнего поля), в каждом домене имеющие одинаковую ориентацию, но в разных доменах различную. Под действием внешнего поля все домены ориентируются в направлении поля, что создает эффект сильной поляризации и очень высокую диэлектрическую проницаемость 6 (до нескольких десятков тысяч). При некоторой напряженности внешнего поля достигается предельное значение е, и дальнейшее усиление поля не увеличивает поляризации. [c.331]

Этот эффект можно интерпретировать так адсорбированный атом инертного газа поляризуется в поле поверхности рутила ( 10 GSE/с.и, по данным [6]). Возникший индуцированный диполь приводит к появлению области поляризации на поверхности кристалла, что в случае дефектной поверхности влечет аа собой изменение параметров близлежащих дефектов положения в зоне, сечения захвата. Эти дефекты становятся центрами захвата электронов, что приводит к изменению а. Следовательно, энергетический спектр поверхности при адсорбции ксенона изменяется. [c.108]

Еще одно свойство рутила делает нецелесообразным его применение для исследований поверхности. Это вещество поглощает избыток кислорода во время нагревания в данном газе оно способно восстанавливаться водородом и в условиях вакуума при 500°. Эти явления уже упоминались Рейерсоном и Хони-гом [171], а также Сендлером [172] при рассмотрении поверхностных свойств и Кроунмейером в связи с описанием свойств массивного вещества [173, 174]. После незначительного восстановления при 600° С в ИК-спектре массивного вещества наблюдались значительные изменения [173, 174]. Не известно, как такая нестабильность влияет на поверхностные свойства, но несомненно, что эти эффекты следует учитывать при определении топографии поверхности. [c.300]

Особый интерес представляют сведения о распределении потенциала и его изменениях в присутствии тонких пассивирующих пленок на электродах. В [83] было показано, что в анодных пленках рутила на титане наблюдается не ЭО, а электропоглощение, возникающее при прохождении света дважды через пленку, показатель поглощения которой модулируется приложенным переменным полем. Спектры ЭП в монокристаллическом и аморфном рутиле (рис. 33) описываются теорией эффекта Франца—Келдыша, сопровождающегося значительным уширением спектральных полос из-за малого времени жизни неравновесных носителей тока. В [ 101, 102] [c.135]

Как отмечалось выше (стр. 149), состав и условия получения метатитановой кис 1оты оказывают значительное влияние на скорость кристаллизации. С уменьшением содержания SO3 в метатитановой кислоте скорость кристаллизации возрастает так, при 6—7% SO3 на рентгенограмме двуокиси титана все линии анатаза образуются при 950° в течение одного часа при 4—6% SO3 этот же эффект достигается при 680° за 2,5 часа, при 830° происходит перекристаллизация в рутил. [c.175]

В настоящем исследовании сделана попытка установить основные закономерности РУТ в найлоне-6,6 в зависимости от содержания воды и выяснить микромеханизм разрушения. В первой публикации по этому вопросу сообщалось о существенном влиянии содержания влаги на РУТ и на вид поверхности разрушения. В настоящей работе, являющейся продолжением предыдущей, использовали различные партии найлона-6,6. При этом часть эффектов, о которых сообщалось ранее, была подтверждена, а часть — нет. Обсуждены возможные причины этого несоответствия и сформулированы направления будущих исследований. [c.494]

Проведение синтеза соединений при температурах, при которых исходные компоненты претерпевают полиморфные превращения. Рассмотрим влияние полиморфных превращений па кинетику образования титаната самария, т. е. на конкретном примере проследим эффект Хедвала. Двуокись титана существует в виде двух модификаций низкотемпературной — анатаз и высокотемпературной — рутил. Анатаз переходит в рутил необратимо в интервале температур 900—1000° С. Окись самария также кристаллизуется в двух модификациях низкотемпературной мета-стабильной С-форме и стабильной В-форме. Фазовый переход С-формы в В-форму происходит в интервале 1000—1100° С [27]. Чистота исходных реактивов, а также проведение синтеза для каждого окисла двух различных модификаций из одних и тех же реактивов (т. е. полностью идентичных по наличию в них примесей) служили гарантией того, что различие в скоростях взаимодействия окислов определяется лишь их структурой и фазовыми превр ащениями. [c.152]

Таким образом, при превращении анатаза и при превращении С-ЗшзОз происходит ускорение процесса синтеза титаната самария. Однако механизм действия их различен. При превращении анатаза в рутил облегчается взаимодействие окислов и ускоряется поверхностная диффузия TiOa. Положительный эффект наблюдается до тех пор, пока поверхностная диффузия играет большую роль, что объемная. Во время перехода С-формы окиси самария в В-форму также облегчается взаимодействие окислов, но, кроме этого, облегчается объемная диффузия TiOg через продукт реакции в окись самария, что приводит к более полному завершению синтеза при тех же температурах. [c.158]

Из геометрии структуры рутила следует, что в связях участвуют гибридные 5р -орбитали атомов неметаллов (фтора и кислорода), хотя судить о степени участия в связи различных их орбиталей трудно. Наблюдающееся в структурах типа рутила искажение координационного многогранника атома металла в ряде случаев можно объяснить с точки зрения теории кристаллического поля (эффект Яна — Теллера), как, например, у Сг и Си" Фториды СгРз [37] и СиРа [38] кристаллизуются в сильно искаженной структуре рутила, при этом найдены расстояния [c.166]

Рис. 111. В.чияние pH на присоединение и отдачу кис.торода гемоглобином рыбы эффект Рута и эффект Бора.

Последний этап — переход Ог из водной фазы крови в газовую фазу плавательного пузыря — облегчается благодаря снижению растворимости Ог в крови во время прохождения последней через капилляры эпителия. Это уменьшение растворимости обусловлено высаливающим действием возросшего числа растворенных частиц осмотически активными частицами, вызывающими этот эффект, служат молекулы лактата. Если лактат образуется из гликогена (осмотически неактивного вещества), то очевидно, что интенсивный гликолиз будет источни-ником не только ионов Н+, вызывающих эффект Рута, но и осмотически активных молекул, которые понижают растворимость кислорода и облегчают переход его в плавательный пузырь. Согласно Куну с сотрудниками, такого рода систе.ма могла бы создать давления Ог до 1000 атм — более высокие, чем это могло бы потребоваться даже самым ультраабиссальным донным рыбам. [c.356]

Если эта гипотеза, выдвинутая Флегером, верна, то обратное давление кислорода у поверхности плавательного пузыря на глубине, скажем, 7000 м составит не 630 атм (как мы могли бы ожидать), а, возможно, менее 50 атм. В этих условиях эффект Рута позволил бы без затруднений сецернировать кислород в полость пузыря. Тогда эта комбинированная система и была бы тем магическим трюком , с помощью которого глубоководные рыбы эффективно выделяют Ог в плавательный пузырь, несмотря на огромный градиент давления. Если это так, то мы можем теперь post fa tum оценить мудрость природы, наполнившей пузыри этих рыб не газом, а холестерином. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология