Кеезома

Ориентационное взаимодействие. Обусловливается силами, действующими между полярными молекулами, т. е. обладающими постоянными электрическими моментами диполей ре они называются ориентационными. Дипольные молекулы создают вокруг себя электрическое поле и взаимно ориентируют остальные диполи молекул, что приводит к снижению энергии системы. Средняя энергия ориентационного взаимодействия рассчитывается по формуле Кеезома [c.124]

Ориентационные (силы Кеезома) [c.103]

Рассмотрите виды межмолекулярного притяжения (эффекты Кеезома, Дебая и Лондона) на следующих примерах [c.57]

Такой ориентации препятствует тепловое движение молекул, усиливающееся с повышением температуры. Поэтому ориентационное взаимодействие тем больше, чем больше дипольные моменты, меньше расстояние между молекулами и ниже температура. Энергия ориентационного взаимодействия приближенно может быть оценена по формуле В. Кеезома [c.153]

К началу нашего столетия механико-статистическая теория и эксперимент были достаточно развиты для исследования межмолекулярных сил с помощью второго вириального коэффициента. Первая серьезная попытка в этом направлении была ч де-лана Кеезомом [16] в 1912 г. К сожалению, второй вириальный коэффициент мало зависит от формы потенциала межмолекулярного взаимодействия, и, кроме того, теория межмолекулярных сил к 1912 г. была развита очень слабо. В связи с этим попытка Кеезом а оказалась не такой успешной, как могло быть, если бы он уже в то время использовал более реальный потенциал. Современный период в развитии настоящего вопроса начался в 1924 г., когда Леннард-Джонс [17] предложил более близкий к действительности закон межмолекулярного взаимодействия. Используя достижения квантовой механики и особенно работы Лондона [18—20], Леннард-Джонс получил важные количественные результаты для описания межмолекулярного взаимодействия ряда простых газов [21, 22]. С тех пор были успешно разработаны многие частные вопросы, например учет квантовых эффектов, проделаны сложные вычисления, получены данные по транспортным свойствам газов и т. д., однако общее развитие проблемы продвинулось незначительно. [c.13]

Ориентационные силы (силы Кеезома), возникающие прн взаимодействии молекул, обладающих постоянными диполями. Такие молекулы стремятся к энергетически выгодной взаимной ориен гации. Ориентационные силы с повышением температуры уменьшаются, поэтому жидкие фазы, селективность которых при низких температурах зависит от ориентационных сил, становятся менее эффективными при высоких температурах. [c.170]

Если молекулы обладают постоянным дипольным моментом ц, то между ними действуют ориентационные силы Кеезома, а также индукционные силы Дебая, обусловленные наведенными дипольными моментами. Потенциальные энергии ориентационного и индукционного притяжения равны [c.154]

См. также ранние работы Кеезома [219] [c.118]

Кеезомом [366]. Окончательный результат получается в виде [c.186]

Ориентационное взаимодействие (эффект В. Кеезома, 1912) проявляется в случае полярных молекул (диполь-дипольное взаимодействие). Электростатическое вза- имодействие полярных молекул (рис. Ау [c.125]

Свойства жидкого гелия уникальны, поэтому они тщательно изучаются. Жидкий гелий исследован примерно так же детально, как вода, если не лучше. Так как его особенности очень интересны, мы опишем свойства жидкого гелия подробнее, чем свойства других простых жидкостей. Во многих случаях мы будем пользоваться материалами, имеющимися в монографии В. Кеезома [56] и обзорных статьях К. Мендельсона [57], В. П. Пешкова и К. И. Зиновьевой [58, 59 . Наше рассмотрение здесь, как и в других случаях, разумеется, никоим образом не претендует на полноту. Мы обратим внимание читателя только на те факты и представления, которые наиболее существенны. [c.226]

Первые подобные расчеты были выполнены Кеезомом [48] в 1912 г. для жестких эллипсоидов вращения, но, так как результат оказался явно бесперспективным, эта задача не рассматривалась в течение последующих 30 лет, пока за нее не взялись химики, занимающиеся изучением полимеров. Причина заключалась в том, что осмотическое давление разбавленных растворов высокомолекулярных полимеров может быть выражено как функция концентрации с помощью уравнения в вириальной форме, а из осмотического второго вириального коэффициента может быть получена важная информация о форме молекулы полимера в растворе. Исихара и Хаясида [49] разработали общую теорию для второго вириального коэффициента жесткой выпуклой молекулы любой формы. Эта теория была скорректирована и развита Кихарой [50]. Ее результат удивительно прост. Пусть Ьа есть второй вириальный коэффициент модели жестких сфер, имеющих тот же объем на молекулу, что и выпуклая молекула, т. е. 6о в 4 раза больше действительного объема Л о молекул, как показано в уравнении (4.4). Тогда второй вириальный коэффициент можно записать как [c.190]

Ориентационные взаимодействия силы Кеезома)—взаимодействия между двумя постоянными диполями, например водородные связи. [c.15]

Первые количественные теории молекулярных сил смогли возникнуть, однако, только после выяснения строения атомов и молекул. На основе представлений о молекулярных диполях появились теории ориентационных сил Дебая и индукционных сил Кеезома. При этом оставалось непонятным молекулярное взаимодействие недипольных молекул, в особенности молекул благородных газов со сферически симметричным строением электронной оболочки. Только использование квантовой механики позволило Лондону [4] объяснить существование этих сил и создать в первом приближении общую количественную теорию молекулярных сил. Эта общая теория уточнила также классические формулы для взаимодействия полярных молекул. [c.60]

Ориентационное взаимодействие. Этот вид взаимодействия впервые был рассмотрен В. Кеезомом в 1912 г. Ориентационное взаимодействие заключается в электростатическом взаимодействии полярных молекул, представляющих собой постоянные диполи. Диполи могут образовывать квадруполи (рис. 37), октуполи и другие более сложные частицы. [c.276]

Ориентационные силы — результат взаимодействия между двумя постояР1Ными диполями. Уравнение Кеезома, выражающее среднюю потенциальную энергию взаимодействия двух диполей, имеет вид [c.192]

Взаимодействие атомов и молекул. Силы Ван-дер-Ваальса могут слагаться из трех компонент 1) диполь-дипольного взаимодействия (силы Кеезома) 2) индукционного взаимодействия (силы Дебая) 3) дисперсионного взаимодействия (силы Лондона). Существование первых двух типов взаимодействий предполагает наличие по крайней мере наведенного дипольного момента у обеих молекул. Между неполярными молекулами действуют только дисперсионные силы, которые обусловлены флуктуациями зарядов, возникающими вследствие движения электронов. Электронные флуктуации в атомах или молекулах приводят к появлению изменяющихся во времени диполей. Взаимное влияние флуктуационных диполей вызывает фазовый сдвиг колебаний (при малых расстояниях он составляет 0°) и поэтому две неполярные молекулы всегда притягиваются друг к другу. [c.31]

Что касается отдельных составляющих АЕ ,..., АЕ энергии взаимодействия, то АЕх дает энергию электростатического взаимодействия жесткой (невозмущенной) молекулы и жесткого адсорбента и является поэтому аналогом энергии классического взаимодействия мультиполей обеих систем (т. е. ориентационного взаимодействия Кеезома). [c.39]

Когда раствор содержит сильнополярные вещества, важную роль в его неидеальности играют силы Кеезома и Дебая и член г( нельзя больше рассчитывать, используя уравнение (36), а следует его измерять, используя метод подобия. [c.92]

Уравнение (VI- ) записано для диполей, расположенных на одной прямой, так сказать, конец к концу . В жидкостях тепловое движение стремится привести диполи в относительно неупорядоченное состояние, тогда как взаимодействие диполей способствует их выстраиванию в ряды. Кеезом в 1912 г. разработал статистическую теорию дипольных систем, во многом сходную с теорией молекулярной поляризации. Согласно теории Кеезома, [c.247]

Колонна с фонтанирующими тарелками Кеезома [36] показана на рис. 261. Жидкость находится в ваннах /, а флегма стекает по трубам 2. Во всех колоннах с фонтанирующими и колпачковыми тарелками поток пара при входе в слой жидкости на тарелке меняет направление движения и барботирует через жидкость, дви-. гаясь в виде отдельных пузырьков радиально вверх. Колонны с фонтанирующими тарелками Кеезома применяются сравнительно редко из-за низкого коэффициента полезного действия тарелки, не превышающего 50%. Колонны с колпачковыми тарелками различных конструкций находят широкое применение прежде всего для определения необходимых параметров масштабного перехода. [c.346]

Графический метод переноса осей впервые был использован Кеезомом [181], а позднее развит Леннардом-Джонсом [40в]. Для двухпараметрического потенциала можно написать В = = ЬоВ и Т = кТ1е. После логарифмирования этих уравнений получаем выражения [c.246]

Кроме рассмотренного дисперсионного взаимодействия между двумя молекулами существует также простое дипольное взaи ю-действие (Кеезом, 1915—1921 гг.) или взаимодействие индуцированных диполей (Дебай, 1920—1921 гг.), если хотя бы одна из молекул обладает постоянным дипольным моментом. И в этом случае энергия обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами, но, по-видимому, два последних взаимодействия играют очень малую роль в полном взаимодействии между конденсированными фазами, определяющем А я, так как они неаддитивны, вследствие чего их суммарный эффект сильно снижается. Поэтому при расчете A J, даже в случае сильнополярных молекул (Н2О, МНз) компонентами Кеезома и Дебая, которые превосходят лон-доновскую компоненту в энергии взаимодействия отдельных молекул, в настоящее время пренебрегают [2]. [c.171]

Второй род сил, влияющих на устойчивость золя,— силы притяжения между частицами. Они имеют ту же природу, что и силы, действующие между нейтральными молекулами. Существованием этих сил Ван-дер-Ваальс объяснял свойства реальных газов и жидкостей. Возникновение межмолекулярных сил обусловлено взаимодействием диполей (эффект Кеезома), поляризацией одной молекулы другой (эффект Дебая) и особого рода взаимодействием, которое объяснимо в рамках квантовой механики. Последний тип сил, называемых дисперсионными силами Лондона, связан с наличием в нейтральных атомах и молекулах мгновенных диполей. Взаимодействие таких диполей, являющихся результатом движения электронов в атомах и молекулах, не зависит от постоянных диполей и служит причиной их взаимного притяжения. Ф. Лондон показал, что такой тип взаимодействия превосходит эффекты Кеезома и Дебая. Энергия лондонозского взаимодействия между двумя атомами, находящимися на расстоянии г, обратно пропорцио- [c.112]

Начало рентгенографии жидкостей было положено в 1916 г. П. Дебаем и П. Шер-рером. Они исследовали жидкий бензол с целью определения расстояний между атомами в молекуле. Предполагалось, что в жидкости молекулы, подобно мелким кристалликам порошка, расположены относительно друг друга совершенно хаотически. Поэтому дифракционная картина от жидкого бензола должна обусловливаться рассеянием рентгеновских лучей каждой молекулой в отдельности. По относительному расположению максимумов интенсивности на его рентгенограмме можно судить о строении молекул подобно тому, как по дифракционной картине кристаллического порошка судят о строении кристалла. Опыт показал, что дифракционные максимумы от жидкого бензола появляются в результате наложения внутри- и межмолекулярного рассеяний. Это указывало на то, что взаимное расположение молекул в жидкости не является хаотическим. Дальнейшие исследования рассеяния рентгеновского излучения в спиртах, парафинах, жирных кислотах, проведенные Г. Стюартом и Р. Морроу, В. Кеезомом, Дж. Смедтом, П. Эренфестом и др., привели к заключению, что в жидкости каждая молекула создает вокруг себя определенный порядок в расположении соседних. [c.4]

Замечательной особенностью фазового перехода второго рода в жидком Не является отсутствие изменений структуры жидкости, т. е. изменений распределения атомов гелия в пространстве. Этот факт, отмеченный в ранних рентгенографических исследованиях Кеезома и других авторов, был подтвержден нейтронографическими измерениями Д. Харста и Д. Хеншоу [61]. Они изучили рассеяние медленных нейтронов (средняя дебройлевская длина волны равна 0,104 нм) жидким Не в интервале температур от 1,65 до 5,04 К, т. е. от температур, лежащих ниже Х-точки, до температур, близких к критической точке. Как известно, при заданной температуре частицы не могут быть локализованы в области пространства, имеющей размеры порядка средней длины волны де-Бройля. Средняя дебройлевская длина определяется уравнением [c.229]

Уже в ранних исследованиях, выполненных В. Кеезомом и его сотр. в 1930 г., было обнаружено, что гелий И обладает необыкновенной способностью легко проходить даже через очень малые, капиллярные течи в сосудах. Это явление впоследствии детально исследовалось П. Л. Капицей и одновременно Д. Алленом и А. Майсенером (1938). П. Л. Капица показал, что гелий II свободно проходит через зазор между двумя стеклянными дисками даже тогда, когда ширина зазора равна 5 10 м, Д. Аллен и А. Майсенер обнаружили этот эффект при течении гелия II через узкие капилляры, сечение которых составляло около 10 м. Скорость течения жидкости почти не зависела от напора и диаметра капилляра. В последующих опытах Д. Аллена и [c.235]

Начавшееся физическое изучение белковых молекул со временем приобретает исключительно важное значение. Физика привнесла в эту область строгость и глубину своих воззрений и концепций, количественные теоретические и экспериментальные методы. Квантовая механика, работы В. -Кеезома (19 6 г.), Д. Дебая (1920 г.), В. Гейглера и Ф. Лондона (1928 г.), Ф. Хунда (1928 г.), Э. Хюккеля (1930 г.), Дж. Леннарда-Джонса (1931 г.), Л. Полинга (1936 г.) и многих других физиков подвели черту под развитием классической органической химии и заложили основы современной теоретической химии (квантовой механики молекул или квантовой химии). Они показали, что помимо валентных взаимодействий атомов существуют и могут оказывать заметное влияние на химическое поведение и формообразование молекул, особенно макромолекул, ранее не принимавшиеся во. внимание невалентные взаимодействия атомов (дисперсионные, электростатические, торсионные, водородные связи). Для познания белков, чувствительных к внешним условиям, использование физических и физико-химических методов, гарантирующих, как правило, не только химическую, но и пространственную целостность молекул, имело важное, часто определяющее значение на всех этапах исследования белков от выделения и очистки до установления пространственной структуры и выяснения механизмов функционирования. [c.66]

Рассмотрение вопроса о свойствах газовых смесей при высоких давлениях будет неполным, если не остановиться на интереснейшем явлении расслоения газовых смесей под давлением, открытом советскими учеными И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С. Циклисом [18, 19]. Это явление детально рассмотрено в упоминавшейся монографии И. Р. Кри-чевского [1]. Оно является ярким подтверждением правильности представления о глубокой и далеко идущей аналогии свойств жидкостей и сжатых газов. Возможность существования гетерогенного равновесия в газовой смеси выше критической температуры ее компонентов была впервые указана Ван-дер-Ваальсом и затем проанализирована Камерлинг Он-несом и Кеезомом. Однако экспериментальное доказательство наличия такого равновесия было впервые осуществлено в 1941 г. на примере системы аммиак — азот [18]. Исследование этого вопроса показало, что в некоторых газовых смесях наблюдается ограниченная взаимная растворимость сжатых газов. Естественно, что такое расслоение может происходить лишь в том случае, если оно сопровождается уменьшением объема. Вначале предполагалось, что ограниченная взаимная растворимость наблюдается лишь в газовых смесях, содержащих полярный компонент (аммиак, сернистый газ). Однако впоследствии было установлено расслоение газовых смесей гелий — двуокись углерода [20], гелий — этилен [21] и гелий — пропан [22]. [c.22]

Первая модель, использованная для описания источника сил притяжения, была предложена Кеезомом [8] и характеризовала взаимодействие между молекулами с постоянным дипольным моментом. Статистический анализ стохастического поведения подвижных диполей показал, что пары молекул стремятся ориентироваться в пространстве так, чтобы их постоянные диполи расположились вдоль одной прямой, что соответствует максимуму притяжения. Тепловые возмущения приводят к возникновению некоторого беспорядка в возможных расположениях молекул, и это вызывает отклонения от идеальной конфигурации, которой является расположение молекулярных диполей вдоль прямой линии. Таким образом, кеезомовское притяжение уменьшается с ростом температуры. [c.17]

Физическая химия поверхностей (1979) -- [ c.247 ]

Дисперсионная полимеризация в органических средах (1979) -- [ c.17 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.0 , c.177 ]

Пластификация поливинилхлорида (1975) -- [ c.19 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.87 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология