Транс-изомер хлор

При переходе к дихлорэтану ситуация меняется. Большим злом становится взаимодействие атомов хлора, // с-конформер в этой ситуации уже практически неустойчив (рис. 1.5, а). По-прежнему наиболее энергетически выгоден транс-ротамер (рис. 1.5,6). Но теперь мы именуем ротамеры, уже отправляясь от взаимных положений атомов хлора. И появляются два свернутых , или гош-ротамера (рис. I. 5,в), где атомы С1 повернуты друг относительно друга на 120°. Они менее стабильны, чем транс-изомер, но достаточно долгоживущи, в отличие от г ис-изомера [c.31]

Цис- и транс-изомеры отличаются друг от друга физическими и химическими свойствами. Получаются они при окислении хлором соответствующих цис- и транс-форм квадратных комплексов, например [c.156]

Оба ЭТИ соединения способны присоединять по два атома хлора. (с повышением валентности платины до четырех и ее координационного числа до шести), причем продуктами взаимодействия оказываются опять-таки вещества с различными свойствами. В частности, цис-изомер имеет оранжевую окраску, а транс-изомер — желтую. Структура того и другого схематически показана на рис. Х1У-12. Совершенно подобная же изомерия известна для ряда других комплексов с шестью лигандами, из которых два отличаются от четырех других. При наличии во внутренней сфере трех и т. д. разных лигандов число возможных пространственных изомеров еще повышается. [c.461]

Существует в виде устойчивого оранжевого транс-изомера и неустойчивого желто-коричневого цис-изомера. Имеет координационный олигомер [Pd(NH3)4][Pd" U]. Термически неустойчивый. Плохо растворяется в холодной воде. Кристаллогидратов не образует. Разлагается кипяшей водой, реагирует с кислотами, щелочами, гидратом аммиака. Окисляется царской водкой , хлором восстанавливается водородом. Получение см. 885 , 886 , 887. [c.447]

Таким образом, исходя из иона [Pt l4] можно получить только цис-, а из [Pt(NH3)4] + — транс-изомер. С точки зрения принципа трансвлияния (в ряду NH3 следует после СЬ) эти результаты просто объясняются. Замена иона С1- на аммиак в [Pt U] ведет к закреплению хлора, расположенного в транс-положении к замещенному. Поэтому вторая молекула аммиака замещает один из менее прочно связанных ионов 1 , находящихся к нему в цис-положении. Замена же одной молекулы аммиака в [Р1 ЫНз)4]2+ хлором ведет к ослаблению связи молекулы аммиака, занимающей транс-положение. Поэтому второй ион С1" легко замещает ее и входит в транс-положение к первому. [c.158]

По содержанию хлора в реакционной смеси был найден молекулярный вес соединения равным 270 (вычислено 271). Его температура кипения и температура замерзания указывают на то, что продукт состоит из смеси цис-транс- изомеров. [c.101]

Хлор-2-(4-оксифенил)-1,2-ди-фенилэтилен (смесь цис- и транс-изомеров) [c.437]

С Промежуточным образованием пятиковалентного иона в переходном состоянии. Возможность вступления иона хлора двумя различными путями объясняет образование как цис-, так и транС изомеров. Пятиковалентный промежуточный ион может иметь форму либо бипирамиды, либо квадратной пирамиды. В первом случае оказывается легко объяснить образование цис- и транс-изомеров, но рассмотрение вопроса о наиболее вероятных связывающих орбитах приводит к выводу о предпочтительности второй из названных форм. До настоящего времени нет достаточных данных для уверенного выбора одной из этих двух моделей. [c.281]

Такое утверждение можно высказать на основании того, что дегидрогалогенирование геометрических цис- и транс-изомеров, в которых отсутствует свободное вращение вокруг связи С—С, протекает с различной скоростью. Например, хлорфумаровая кислота (I) отщепляет НС1 с образованием ацетилендикарбоновой кислоты в 50 раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота II, где основание может атаковать молекулу только с той стороны, где находится атом хлора [c.29]

Цис- и транс-изомеры -хлор-, -бром- и -иодакриловых кислот реагируют с циклопентадиеном весьма легко и с высокими выходами дают аддукты, являющиеся почти на 80% эндо-изомерами экзо-изомеры получены лишь в виде примесей [147, 160]. [c.283]

В отличие от транс-изомер а цис-то-мер обладает ярко выраженной противораковой физиологической активностью. Существенно различны и способы получения этих изомеров, //ис-изомер образуется при замещении двух ионов хлора молекулами аммиака в тетрахлороплатинат (П)-комплексе [c.615]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

Это подтверждается тем, что при взаимодействии цикло-гексена с хлором и водой образуется транс-изомер хлорцикло-гексанола [c.23]

Транс-изомер получается при замещении двух молекул аммиака на ионы хлора в комплексе тетрааммин-платина (II) [c.654]

Хлор-5-феннл-3-беизилиден- 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-он получен в виде смеси цис, транс-изомеров взаимодействием 7-хлор-5-фенил-1,3-дигидро-2Н-1.4-бенздиазепин-2-она с бензальдеги-дом. Разделение изомеров легко достигается колоночной хроматографией. Библ. 3 назв. [c.351]

Гардона [транс-изомер 2-хлор-1-(2,4,5-трихлорфенил)-винилдиметил-фосфат] [c.175]

Представим себе, что все 6 атомов этой структуры лежат в плоскости бумаги, тогда плоскость сравнения перпендикулярна к ней и рассекает формулу по изображенной выше пунктирной линии. По определению, транс-изомер должен иметь атомы хлора (как и водорода) на противоположных сторонах плоскости сравнения. Если же они находятся на одной стороне, то это цис-тошр. Вернитесь и выберите другой ответ. [c.73]

В качестве замещенных биядерных мономеров были использованы разнообразные диолы и дихлорангидриды. Строение выбранных мономеров в принципе допускало возможность появления в их молекулах таких поворотных изомеров, которые бы при одной конформации диарилалканового фрагмента отличались расположением заместителей, например атомов хлора. Подобными поворотными изомерами являлись, в частности, цис- и транс-изомеры. [c.84]

Дихлорэтилен. Включите в рассмотрение атомы хлора, каждый из которых вносит в п-систему два электрона. Примите следующие значения параметров Aqj = 2,0 и Aqq Можно ли в рамках теории Хюккеля обнаружить различие между цис- и транс-изомерами этого соединения 14.4. Карбоиат-иои. Эта система включает шесть п-электронов. Примите следующие зиачеиия параметров = 1,7 и k Q = 1,0. [c.312]

Впоследствии различными физическими методами было установлено, что в действительности внутреннее вращение не свободно, а связано с гшеодолением энертетичёских барьеров [7]. Если вернуться к рассмотренному выше дихлорэтану, легко убедиться в том, что при переходе транс-изомера в ц г-форму наблюдается сближение атомов хлора, имеющих частично отрицательные заряды вслед- ствие поляризации связи С—С1 Как известно, при тако 1 сближении усйливается взаимное отталкивание между одинаково заряженными [c.362]

Спектральные исследования показали, что первая фракция представляет собой чистый транс-изомер (частота линии двойной связи—1636 см" ), вторая — цис-изомер (частота линии двойной связи — 1653 см ). Замечено, что с каждой последующей перегонкой протекает процесс перехода цис-изомера в транс-р-хлорвинилфениловый эфир. Р-Хлор- и р,р-дихлор-винилариловые эфиры представляют значительный интерес с точки зрения сопоставления их реакционной способности с незамещенными виниловыми эфирами ароматического ряда. [c.271]

Об участии поверхностных гидроксильных групп в стабилизации поворотного изомера именно гош-формы 1,2-дихлорэтана свидетельствует также спектр, полученный после адсорбции на предварительно метоксилированной поверхности того же аэросила. Наблюдаемое соотношение интенсивностей полос гош- и транс-формы в этом случае меньше, чем при адсорбции на гидроксилированной поверхности (см. табл. 36) и свидетельствует о значительно меньшем содержании в адсорбированном состоянии гош-формы. Это, очевидно, связано с устранением в результате метоксилирования поверхности аэросила специфического молекулярного взаимодействия между гидроксильными группами поверхности и атомами хлора молекулы дихлорэтана. В этом случае содержание транс-изомера даже больше, чем в исследованных растворах (см. табл. 36). С ростом заполнения поверхности и с переходом к преимущественно полимолекулярной адсорбции 1,2-дихлорэтана отношение оптических плотностей гош- [c.424]

Следовательно, считали, что дихлорстильбен, плавящийся при 63°, полученный отщеплением хлора от тетрахлордифенилэтана СбН5СС12СС12СвН5, должен быть транс-изомером. [c.158]

Атомы хлора от 1, 2-дихлор-1, 2-диалкоксиэтанов можно отщеплять магнием. При этом образуются цис- и транс-изомеры 1,2-ди-алкоксиэтены [26] [c.149]

Соли платины. Образование металлической платины наблюдалось Викт. И. Спицыным с сотр. [39] при действии электронного излучения на твердые комплексные соединения платины. Степень разложения комплексов зависит от состава соли и пространственной изомерии. Нанример, транс-изомер Р-1(ЫНз)2С12 менее устойчив в радиационно-химическом отношении, чем цис-изомер. При больших поглощенных дозах излучения степень разложения комплексных солей остается неизменной. Заметную роль в этих условиях, по-видимому, играет процесс обратного окисления образующейся свободной платины атомарным хлором, возникающим в результате радиационного разложения комплексных соединений. [c.304]

В молекуле СНд—СН3 для поворота радикала СНд вокруг о-связи С—С необходимо затратить энергию 11,5 кдж моль поскольку атомы водорода в одном радикале находятся во взаимодействии с атомами водорода другого радикала, то на преодоление этих сил взаимодействия тратится соответствуюш ая энергия. Однако при средних температурах запаса энергии в молекуле достаточно, чтобы в течение 1 сек переход одной конформации в другую происходил раз. Два вещества, имеющие одинаковый качественный и количественный состав, одну н ту же общую формулу, но различное располон ение атомов в пространстве молекулы, называются изомерами. Если эти изомеры возникают в результате вращения в молекулах радикалов, то такие изомеры называются поворотными. Для указанного выше дихлорэтана возможны два поворотных изомера гнгс-изомер, в котором оба атома хлора расположены по одну сторону от линии связи С—С (наиболее близкое расстояние), и транс-изомер, в котором атомы хлора располагаются по обе стороны от линии связи С—С (наиболее удаленное расстояние, рис. 41, в). По-видимому, дихлорэтан представляет собой смесь обоих поворотных изомеров, соотношение между количествами которых зависит от температуры. [c.134]

Соляная кислота может вызвать изменение строения скелета некоторых производных тиофана [127] и тиациклобутана [128]. Эта перегруппировка для цис- и транс-изомеров 2,5-(бис-оксиме-тил)-тиофана приводит к 2-хлорметил-5-хлортнациклогексанам и протекает с сохранением конфигурации заместителей. Расширение кольца происходит, очевидно, [127] с участием промежуточного бициклического соединения, в котором идет нуклеофильное замещение анионом хлора [c.117]

Способ подхода мономера определяется размером и формой комплекса. Полный контроль свободного вращения конца растущей цепи вокруг одинарной связи С—С в комплексе допускает лишь один способ раскрытия двойной связи. При изучении структуры полимеров, полученных полимеризацией 1-алкил-2-алкокси-этилена и 1-хлор-2-алкоксиэтилена, было обнаружено, что эрм/иро-дитактич. полимер образуется лишь из 1 ис-изомера, а трео-дитактич.— из трокс-изомера (см. Стереохимия). Эти факты позволяют считать, что раскрытие двойной связи происходит в основном по типу цмс-раскрытия, в противном случае необходимо было бы допустить маловероятную инверсию транс-изомера мономера. Есть и др. наблюдения, позволяющие считать 1 мс-раскрытие наиболее вероятным. С точки зрения механизма описываемую полимеризацию следует рассматривать не как одноцентровую, а как многоцентровую реакцию. При обычной полимеризации молекула мономера присоединяется к концу растущей цепи, образуя новое звено макромолекулы. При С. п. в условиях предварительной адсорбции мономера или связывании его в комплекс молекула мономера предварительно внедряется между концом растущей цепи и катализатором, образуя циклич. промежуточное состояние. Образование такого циклич. комплекса предусматривает последующее включение мономера в цепь путем г ис-раскрытия двойной связи. [c.262]

Понижение температуры до —10 °С и изменение концентрации реагирующих веществ в довольно широких пределах не способствует повышению содержания транс-транс-изомера. В то же время замена иона брома ионом хлора в исходной дифосфониевой соли приводит к некоторому увеличению выхода /геранс-тракс-изомера. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология